pmid: "37576303"
title: "Obtenção de ácidos graxos e compostos fenólicos do caju colombiano"
authors: "Cruz-Reina LJ, Flórez-Rojas JS, López GD, Herrera-Orozco I, Carazzone C, Sierra R"
journal: "Heliyon"
pubdate: "2023 Aug"
doi: "10.1016/j.heliyon.2023.e18632"
source: "PMC Full Text"
Obtenção de ácidos graxos e compostos fenólicos do caju colombiano
Autores
Cruz-Reina LJ, Flórez-Rojas JS, López GD, Herrera-Orozco I, Carazzone C, Sierra R
Periodico
Heliyon (2023 Aug)
Conteudo
Obtenção de ácidos graxos e compostos fenólicos de cascas de castanha de caju colombianas (Anacardium occidentale) usando pirólise: em direção a uma produção sustentável de biodiesel
O gerenciamento sustentável de resíduos agrícolas não comestíveis da produção de castanha de caju é uma preocupação na Colômbia. Portanto, este estudo teve como objetivo estudar o teor de ácidos graxos de um líquido pirolítico obtido de cascas de castanha de caju (CNSs) da região de Vichada, na Colômbia. A transesterificação do líquido pirolítico foi conduzida para obter biodiesel em microescala como primeira abordagem para essa rota de valorização. A análise proximal das amostras foi realizada usando técnicas analíticas avançadas (UHPLC-MS e CG-MS), enquanto o teor fenólico e a atividade antioxidante foram determinados. O rendimento de produção do líquido pirolítico foi de 69,15 ± 5,07% em peso (p/p), a 550 °C e 2h de pirólise, e o líquido era rico em ácidos graxos (70% p/p) e fenóis de cadeia longa (18% p/p). Entre os compostos fenólicos no líquido, principalmente o cardanol insaturado C15:4 foi identificado (82,1 ± 5,5 mg/g), enquanto a atividade antioxidante do líquido pirolítico foi de 0,714 ± 0,030 TE/g. Além disso, o rendimento de biodiesel foi de 81% usando catalisador metóxido de sódio (12% v), e 50 °C e 26 min para a reação. O biodiesel obtido na fração hexano era rico em trans-8-octadecanoato de metila (20,9% p/p) e palmitato de metila (14,3% p/p), sendo os compostos representativos no biodiesel. Portanto, os resultados indicaram que a conversão térmica de CNSs para obtenção de biodiesel em um processo de uma etapa é uma estratégia adequada para o gerenciamento de resíduos tóxicos e não comestíveis de caju. Finalmente, este é o primeiro trabalho de seu tipo que propõe em detalhes a composição do líquido pirolítico obtido de resíduos de castanha de caju colombianos sob a abordagem de análise proximal e usando técnicas analíticas avançadas.
Resumo gráfico
Destaques
- A pirólise é uma estratégia promissora para o gerenciamento de cascas de castanha de caju.
- O líquido pirolítico obtido de cascas de castanha de caju é rico em ácidos graxos e fenóis insaturados de cadeia longa.
- O biodiesel pode ser obtido através da transesterificação do líquido pirolítico produzido a partir de cascas de castanha de caju.
- A valorização energética dos resíduos de caju é uma estratégia sustentável que pode melhorar a circularidade desses subprodutos.
Introdução
A demanda por combustíveis está enfrentando uma tendência crescente, que está em concordância com o crescimento populacional. A energia é fundamental para a vida moderna e a segurança energética é indispensável para os seres humanos, por exemplo, indústria de manufatura, transporte e necessidades diárias. No entanto, a diminuição das reservas de combustíveis fósseis, a exploração de combustíveis tradicionais e a recente instabilidade geopolítica colocaram a segurança energética em risco. Além disso, as preocupações ambientais estão aumentando devido à poluição ambiental incessante. Por esta razão, é necessário desenvolver alternativas focadas em fontes de energia renováveis para garantir a produção sustentável de combustíveis.
Alternativas promissoras, como energia eólica, energia solar, hidrogênio e biocombustíveis a partir de biomassa renovável, têm sido estudadas e representam uma solução adequada para o fornecimento de energia. No entanto, a biomassa renovável, como resíduos agrícolas e produtos vegetais não comestíveis, para a obtenção de biogás, carvão e biodiesel, tem atraído a atenção da indústria e da pesquisa acadêmica. Dentre os produtos mencionados, o biodiesel é uma alternativa aos combustíveis fósseis devido à sua natureza renovável, ecologicamente correta e biodegradável. Ele pode ser obtido a partir de matérias-primas que não competem com a produção de alimentos. Uma ampla variedade de matérias-primas potenciais para a produção de biodiesel está sendo estudada, incluindo biomassa lignocelulósica, resíduos agrícolas e óleos não comestíveis obtidos de plantas.
O biodiesel é definido como ésteres monoalquílicos de ácidos graxos de cadeia longa derivados de gorduras vegetais ou animais. Diversos processos para a obtenção de biodiesel foram desenvolvidos, sendo os processos de esterificação e transesterificação com e sem catalisador de ácidos graxos os mais utilizados. A obtenção de biodiesel a partir de biomassa residual de resíduos agrícolas é uma estratégia sustentável que aumenta a circularidade dos resíduos e maximiza os recursos em uso, reduzindo o impacto ambiental das atividades humanas.
De acordo com dados da Organização para Alimentação e Agricultura (FAO), em 2020, a produção mundial de castanha de caju foi de aproximadamente 1,2 milhão de toneladas, deixando cerca de 3 milhões de toneladas de cascas de castanha de caju (CNS) como resíduo agrícola. A castanha cresce presa ao pedúnculo (pseudofruto) do caju, que é comestível e facilmente degradado em condições naturais, não representando um perigo intenso ao meio ambiente. Por outro lado, a castanha é coberta pela CNS, que a protege contra danos e predadores. O processo de extração da castanha é artesanal e exige várias etapas que incluem descascamento, remoção da película e aquecimento, deixando a CNS como resíduo agrícola dessa etapa de processamento. Essa casca possui uma estrutura fechada semelhante a um favo de mel e é muito resistente. Além disso, não é comestível e tem efeitos corrosivos nos tecidos da pele, o que dificulta seu manejo adequado. A composição da CNS tem sido descrita como sendo principalmente o líquido da casca da castanha de caju (LCC), que fica retido na estrutura da CNS e é rico em compostos fenólicos da família dos alquil fenóis, associados aos efeitos corrosivos. Os ácidos anacárdicos e o cardanol são os compostos fenólicos mais abundantes no LCC natural. Além de seus efeitos adversos nos tecidos vivos, essas substâncias apresentam bioatividades interessantes, incluindo efeitos antibacterianos e antioxidantes em baixas concentrações. No entanto, a degradação natural da CNS é lenta porque seus compostos fenólicos não promovem a proliferação de microrganismos; além disso, a complexidade desses compostos não permite que as CNS sejam facilmente manuseadas. Portanto, o acúmulo dessa biomassa residual nas fazendas é inevitável e se torna um problema ambiental quando as substâncias tóxicas alteram os solos e os corpos d'água.
Na Colômbia, a região de Vichada está experimentando um cultivo crescente do cajueiro (Anacardium occidentale), buscando desenvolver este território agrícola em torno da produção de castanhas de caju. Esforços do governo e de investidores privados concentraram a atenção no cultivo do cajueiro. O desenvolvimento de variedades de cajueiro para seu cultivo na região de Vichada resultou no cultivo massivo das variedades Mapiria, Yucao e Yopare, que são resistentes a pragas e condições ambientais adversas. Além disso, relata-se que a variedade de cajueiro Mapiria produz 1800 kg de castanhas de caju (com casca) por hectare (ha), sendo a variedade mais cultivada nesta região. Atualmente, estima-se que em Vichada cerca de 4000 ha de cajueiros são cultivados, representando 52% do total do cultivo de caju na Colômbia. Estima-se que a cada ano cerca de 4,2 toneladas de CNS possam ser produzidas em Vichada, e esses valores podem aumentar intensamente nos próximos dez anos. Atualmente, esses resíduos não estão sendo processados e podem se tornar um problema que impacta negativamente os solos e as fontes de água, portanto seu manejo correto é uma prioridade para a região. Além disso, Vichada tem potencial para a expansão da produção agrícola na Colômbia e também para o desenvolvimento de soluções de bioenergia a partir de resíduos agrícolas. Este último aspecto apresenta uma oportunidade para gerar conhecimento sobre a valorização dos resíduos do caju no contexto de um país da América do Sul.
Em relação à valorização dos resíduos gerados na produção de castanhas de caju, a extração do LCC tem concentrado a atenção dos pesquisadores. A prensagem mecânica a quente tradicional para a extração do LCC é uma estratégia adequada, especialmente para a obtenção do LCC técnico (rico em cardanol). Este processo converte os ácidos anacárdicos em cardanol por meio de descarboxilação térmica (por volta de 250 °C). No entanto, a purificação, caracterização e transformação do LCC em produtos valiosos ainda é um desafio devido à baixa seletividade da prensagem mecânica, à interconversão térmica de compostos-chave e à escassa informação disponível sobre o teor de ácidos graxos desta substância. Da mesma forma, métodos de extração como extração Soxhlet e extração com fluido supercrítico (EFS) têm sido utilizados para recuperar LCC natural com resultados interessantes que sugeriram a presença de ácidos graxos, diversos compostos fenólicos e açúcares nos extratos recuperados. Além das limitações de transferência de massa devido à estrutura da CNS, o custo dessas tecnologias de extração é inconveniente, pois exigem grandes quantidades de solventes, altos custos de investimento em equipamentos e etapas subsequentes de refino e purificação dos extratos geralmente voltados para aplicações alimentícias e farmacêuticas.
Por outro lado, o CNSL tem sido estudado para aplicações energéticas, sendo uma estratégia promissora para o gerenciamento dessa substância natural complexa. Pequenas quantidades de CNSL sem qualquer modificação foram adicionadas a misturas de biodiesel para a estabilização de triglicerídeos, com resultados favoráveis provavelmente relacionados aos compostos fenólicos dessa substância. Além disso, o craqueamento térmico do CNSL técnico foi testado para obtenção de um biocombustível que foi utilizado em mistura em um motor diesel com resultados promissores. Recentemente, foi realizada a desidrogenação catalítica do CNSL para obter bio-hidrocarbonetos de C15 a C21 a partir dos fenóis de cadeia longa dessa substância para serem utilizados como biocombustível. O processamento termoquímico desses resíduos parece ser uma tecnologia adequada para o gerenciamento de CNS. Embora resultados promissores tenham sido obtidos, até o melhor conhecimento dos autores, no momento da redação deste artigo, não há estudos disponíveis sobre a transformação direta dos ácidos graxos do CNSL para produção de biodiesel de segunda geração com perspectivas de aplicações energéticas.
A pirólise é uma estratégia de conversão termoquímica utilizada para o gerenciamento de resíduos. Com essa tecnologia, é possível obter produtos pirolíticos como gases combustíveis, bio-óleo e biocarvão, todos com aplicações no setor energético. Esse processo é relativamente simples e possibilita a obtenção de produtos que podem ser diretamente valorizados em soluções energéticas. Assim, a pirólise tem sido utilizada para a transformação termoquímica de CNS a fim de simplificar seu gerenciamento. A partir dessa biomassa, obteve-se principalmente um líquido pirolítico com rendimentos de até 70% em temperaturas acima de 400 °C; no entanto, sua composição química não foi discutida em detalhes. A pirólise de CNS no contexto da Colômbia é um campo aberto de pesquisa que busca recuperar substâncias valiosas, o que poderia aumentar a circularidade desse resíduo agrícola sob o conceito de biorrefinaria, destacando possibilidades interessantes para reduzir a dependência de combustíveis fósseis, compensar a pegada de carbono da agroindústria e de outros setores, melhorar a segurança energética e aprimorar o gerenciamento dos resíduos de caju.
Este trabalho teve como objetivo produzir e caracterizar um líquido pirolítico obtido a partir de CNS geradas em Vichada com perspectivas na produção de biodiesel utilizando essa biomassa residual. Para isso, foi realizada a pirólise de cascas de castanha de caju, seguida de um processo de transesterificação para obtenção de ésteres metílicos de ácidos graxos em escala laboratorial. A caracterização química das amostras foi realizada utilizando cromatografia gasosa e líquida acoplada à espectrometria de massas para o estudo de ácidos graxos e fenóis de cadeia longa, respectivamente. Além disso, alguns atributos do líquido pirolítico, como a atividade antioxidante, foram avaliados. Ao melhor conhecimento dos autores, este é o primeiro trabalho que estudou a composição química rigorosa de compostos fenólicos e perfis de ácidos graxos em um líquido pirolítico sob uma abordagem de biocombustível. Os autores apresentam esta perspectiva de valorização e metodologia de caracterização para estudar resíduos agrícolas oleosos com composições químicas complexas.
Materiais e métodos
Produtos químicos
Ácido anacárdico, ácido gálico, ABTS (ácido 2,2′-azino-bis(3-etilbenzotiazolina-6-sulfônico)) (todos com 99% de pureza), trifluoreto de boro-metanol (BF3:MeOH) (10% ou ~1,3 M, para derivatização) e metóxido de sódio foram adquiridos da Sigma Aldrich (Saint Louis, MO, EUA). Hexano, metanol, acetonitrila, etanol e reagente de Folin-Ciocalteau foram adquiridos da Merk (Darmstadt, Alemanha). Carbonato de sódio foi adquirido da PanReac AppliChem (Chicago, EUA).10%) foram adicionados e então aquecidos a 50 °C por 16 min. Depois, 200 μL de água e 200 μL de hexano foram adicionados e homogeneizados em vórtex por 30 s. Então, a mistura foi separada por centrifugação (10500 rpm, 5 min). A camada orgânica (hexano) foi recuperada e transferida para frascos âmbar com insertos e analisada. O método detalhado para a identificação e caracterização dos ácidos graxos é apresentado na subseção a seguir.
Amostras sólidas de cascas de castanha de caju
Análise proximal das CNS brutas.
Tabela 1
Análise Valor (% em peso) Método Umidade 13,46 ± 0,64 ISO-589-1981 Sólidos totais 86,54 ± 0,64 ISO-589-1981 Sólidos voláteis 85,13 ± 0,68 ISO-5623-1974 Cinzas (BS) 1,87 ± 0,13 ISO-1171-1976 Cinzas (BU) 1,40 ± 0,08 ISO-1171-1976
BS = Base Seca, BU = Base Úmida.
As cascas de castanha de caju foram doadas por um agricultor local de Puerto Carreño, localizado em Vichada. As amostras corresponderam à safra de 2021 e foram obtidas após a remoção da castanha, sem modificação ou transformação adicional das cascas. As amostras foram armazenadas a -20 °C para evitar degradação. Para sua utilização, as amostras foram descongeladas até atingirem a temperatura ambiente (cerca de 22 °C) e colocadas diretamente no forno. A caracterização proximal das amostras está resumida na Tabela 1 em porcentagem de peso (% em peso).
Obtenção do líquido pirolítico
O líquido pirolítico foi obtido com base nas condições experimentais relatadas por Javier Ábrego et al.. Nesta pesquisa, o rendimento do líquido pirolítico foi constante (cerca de 60% em peso) em temperaturas a partir de 500 °C. Portanto, experimentos preliminares de pirólise foram realizados no presente trabalho, que confirmaram esses resultados usando 550 °C, onde o peso do líquido pirolítico obtido não se alterou ao longo do tempo, sendo este o parâmetro para estabelecer as condições dos experimentos seguintes.
Esquema para o sistema de pirólise em batelada.
Fig. 1
Para isso, as amostras de CNS em temperatura ambiente foram pesadas (precisamente 91,63 ± 0,01g de amostra por corrida) e colocadas dentro do reator. Em seguida, a amostra foi convertida termicamente usando um forno tubular TF55035A-1 Lindberg-blue M (Thermo Scientific, Waltham, MA, EUA) sob atmosfera de nitrogênio. O forno tubular foi conectado a um condensador de vidro com água circulante a 4 °C. O fluxo de nitrogênio ultrapuro foi de 100 mL/min, e a temperatura de pirólise foi de 550 °C com uma rampa de aquecimento de 30 °C/min (Fig. 1). A pirólise foi conduzida por 2 h e os experimentos foram realizados em duplicata.
Resultados para a pirólise no presente trabalho.
Tabela 2
Produtos Massa (g) Rendimento calculado (% peso) Amostra 91,63 ± 0,01 – Líquido pirolítico 63,36 ± 1,28 69,15 ± 5,07 Biocarvão 16,93 ± 0,69 18,48 ± 1,12 Gases não condensáveis* 4,38 ± 0,41 4,79 ± 0,45
*Determinado por balanço de massa.
Os valores são expressos em média ± desvio padrão (n = 3).
O rendimento dos produtos pirolíticos foi determinado pesando o líquido e os sólidos obtidos após o processo de pirólise e utilizando a Eq (1) para os cálculos.Onde é a massa de CNS carregada no forno tubular, e é a massa em gramas do produto recuperado após a pirólise (incluindo umidade). Os produtos obtidos e o rendimento calculado do líquido pirolítico estão resumidos na Tabela 2, onde o rendimento do líquido atingiu 69,15 ± 5,07 % peso, estando na mesma ordem dos resultados relatados por Abrego et al. para pirólise de cascas de castanha de caju.
Produtos pirolíticos de cascas de castanha de caju, a) amostra de líquido pirolítico, b) amostra de biocarvão.
Fig. 2
Os produtos pirolíticos obtidos após os experimentos são apresentados na Fig. 2. Em relação ao líquido (Fig. 2 a), ele apresentava consistência oleosa e sua cor era marrom-escura. Por outro lado, o carvão obtido (Fig. 2 b) era consistente em cor, o que indicava que a amostra foi aquecida e transformada uniformemente. A análise do biocarvão obtido não foi incluída no presente trabalho, pois foi estudada para abordar diferentes aplicações em trabalhos futuros.
Caracterização do líquido pirolítico
Teor de fenóis totais (TPC)
O TPC foi medido nas amostras seguindo o método de Folin-Ciocalteau, com pequenas modificações. Usando uma micropipeta, 250 μL de uma amostra diluída (1:50) foi misturada com 500 μL de reagente de Folin em um tubo de vidro limpo para teste. Em seguida, 3750 μL de água ultrapura foram adicionados à mistura, depois 750 μL de bicarbonato de sódio (20% p/v) foram transferidos para o tubo. A reação foi conduzida no escuro por 1 h à temperatura ambiente. Para determinar a concentração de compostos fenólicos, a absorbância das amostras reagidas foi medida a 765 nm usando a solução branco que utilizou água ultrapura em vez de amostra. O branco foi processado ao mesmo tempo que as amostras. A absorbância foi relacionada a uma concentração de ácido gálico, que foi usado como padrão em uma curva de calibração variando de 50 a 400 ppm. Portanto, os resultados foram expressos em equivalentes de ácido gálico (EAG). O teste foi conduzido em duplicata.
Perfil de fenóis de cadeia longa
Para determinar o teor de fenóis de cadeia longa, a técnica de Cromatografia Líquida de Ultra Alta Eficiência (UHPLC) foi conduzida, utilizando condições relatadas para a identificação de ácidos anacárdicos pela mesma técnica. As amostras de líquido pirolítico foram diluídas para uma concentração de 1000 ppm e colocadas em frascos. O equipamento de UHPLC foi um Dionex UltiMate 3000, que possui uma bomba binária, amostrador automático e compartimento de controle de temperatura. A separação dos fenóis de cadeia longa foi realizada usando uma coluna Zorbax SB-C18 (150 mm x 4,6 mm d.i., tamanho de partícula 3,5 μL) (Agilent Technologies, CA, EUA) em fluxo gradiente da seguinte forma: i) mistura B 80% a 100% (8 min), ii) mistura B 100% (3 min), iii) B 100% a 80% (1 min) e iv) B 80% (3 min), para um tempo total de corrida de 15 min/amostra. A mistura A foi ácido fórmico (0,1%, balanço em água ultrapura), e a mistura B foi ácido fórmico (0,1%, balanço em acetonitrila). A temperatura da coluna foi de 30 °C e o volume de injeção foi de 5 μL. O UHPLC foi acoplado a um espectrômetro de massas com armadilha de íons LCQ Fleet (MS) usando eletrospray (ESI) (Thermo Scientific, CA, EUA) operado em polaridade negativa, vazão do gás de bainha de 18 (unidades arbitrárias), tensão do spray de −3,5 kV, temperatura, voltagem do capilar e lente do tubo de 270 °C, −80 V e −31 V, respectivamente. Os espectros de massa foram adquiridos com varredura total de íons (m/z 110–800), largura 2 e profundidade 3. Os metabólitos foram analisados e processados usando o software Xcalibur 4.3 para identificar o peso molecular dos fenóis de cadeia longa. Os analitos foram quantificados usando detecção por arranjo de diodos (DAD) e comparados com uma curva de calibração de ácido anacárdico C15:0 em uma faixa de 5–500 ppm. A correção de massa foi feita usando a relação com o peso molecular do ácido anacárdico C15:0 (348,58 g/mol) com o composto identificado com base na equação da curva de calibração. Os resultados foram relatados em mg por g de amostras, e as amostras foram analisadas em triplicata com duas injeções.
Atividade antioxidante
A atividade antioxidante foi medida pelo ensaio de sequestro do radical ABTS. Para isso, o íon ABTS dissolvido em água ultrapura (7 nM) foi oxidado com persulfato de potássio (0,45 nM). A mistura foi armazenada no escuro durante a noite para obter uma solução azul-escura de ABTS oxidado. Esta solução foi diluída em tampão fosfato-salino (PBS pH 7,4) até atingir uma absorbância de 0,700 a 734 nm usando água ultrapura como branco; então, a solução preparada foi a solução de trabalho. O ensaio antioxidante foi realizado da seguinte forma: i) exatamente 950 μL da solução de trabalho foi transferido para uma cubeta de espectrofotômetro e misturado com 250 μL da amostra diluída; ii) a mistura foi agitada em vórtex por 5 s e deixada reagir por 5 min no escuro; iii) a absorbância da mistura foi medida a 734 nm com um espectrofotômetro UV-vis Genesys TM 10S (Thermo Scientific, CA, EUA) usando a solução de trabalho como controle. A absorbância foi usada para calcular a atividade antioxidante usando uma curva de calibração com Trolox em uma faixa de 25–400 μM, portanto, os resultados foram relatados como Equivalentes de Trolox (TE), que correspondiam a mmol Trolox/g de amostra. O ensaio foi realizado em duplicata.
Decomposição térmica
A decomposição térmica do líquido pirolítico foi medida usando análise termogravimétrica sob atmosfera de nitrogênio. O teste foi conduzido usando um analisador termogravimétrico TA Instruments SDT Q600 (New Castle, Denver, EUA). A temperatura variou de 17 °C a 1000 °C, que foi alcançada com uma rampa de aquecimento de 20 °C/min. Além disso, este teste foi usado para determinar a umidade da amostra.
Análise proximal do líquido pirolítico
A composição química do líquido pirolítico foi proposta usando a análise proximal com base nos resultados obtidos na caracterização de todos os compostos fenólicos e teor de ácidos graxos. O balanço de massa foi determinado com base em 1 g (1000 mg) e a fração não identificada foi estabelecida como outros, fechando o balanço de massa. Além disso, os resultados foram apresentados em porcentagens de massa usando a Eq. (2). Onde Xi é o composto analisado em concentração de mg/g. O cálculo foi realizado para cada composto identificado e os resultados foram apresentados em porcentagens.
Transesterificação do líquido pirolítico
O processo de transesterificação foi realizado seguindo o quadro metodológico descrito por Cruz-Reina L.J et al. conduzido em extratos naturais de CNSL obtidos por SFE com resultados eficazes. Esta metodologia para obtenção de ésteres metílicos de ácidos graxos (EMAG) foi proposta por Yunyun Zou et al. e aplicada para produzir biodiesel a partir de misturas de diversas gorduras. Além disso, a disponibilidade de produtos químicos e o catalisador utilizado com este método foram adequados e econômicos no âmbito do presente trabalho. A metodologia para a obtenção de EMAG em microescala utilizando o líquido pirolítico é detalhada a seguir.
A transesterificação foi realizada dissolvendo a amostra em uma concentração de 1000 ppm, e também foi adicionado nanonato de metila às amostras como padrão interno (PI) até uma concentração final de 300 ppm. A amostra (180 μL) foi transferida para um frasco Eppendorf, e 100 μL de metóxido de sódio (0,5 N) foram adicionados e homogeneizados em vórtex por 5 s. A mistura foi aquecida (50 °C) por 10 min. Em seguida, 120 μL de BF3–MeOH (
Identificação semiquantitativa de ésteres metílicos de ácidos graxos por GC-MS
Cromatograma obtido com amostras transesterificadas (incluindo o padrão interno, pico 1).
Fig. 3
A análise dos ácidos graxos foi realizada utilizando a técnica de Cromatografia Gasosa (GC) acoplada à espectrometria de massas (MS) seguindo um método relatado com pequenas modificações. O sistema GC-MS consistiu em equipamento Agilent 6890 acoplado a um MS Agilent 5973 com uma fonte de ionização por elétrons (EI). A separação das amostras foi obtida usando uma coluna Phenomenex Zebron ZB-FAME (30 m × 250 μm × 0,25 μm) utilizando uma vazão de He a 12 mL/min como gás de arraste. O equipamento foi operado com volume de injeção de 1 μL (modo split) com razão de 10:1, vazão de split de 11,9 mL/min e temperatura do injetor de 250 °C. A rampa de temperatura no GC foi: i) 60 °C (3 min), ii) rampa de 10 °C até atingir 190 °C (2 min), e iii) rampa de 20 °C/min até atingir 260 °C (2 min). A detecção de massas foi realizada com o equipamento MS operado em modo de aquisição de varredura total (faixa de varredura m/z 40–400 Da, 5 espectros/s). As temperaturas para a linha de transferência, fonte de íons e quadrupolo foram ajustadas para 230 °C, 230 °C e 150 °C, respectivamente. A fragmentação de massas dos compostos foi analisada com a biblioteca NIST de dados espectrais de massas. Para confirmar a presença dos FAMEs identificados, as amostras foram comparadas com uma mistura padrão de FAME Supelco 37 Component (Sigma Aldrich, MO, EUA) consistindo de FAMEs de C4 a C22. As amostras foram analisadas em duplicata. A Fig. 3 mostra um cromatograma obtido com o método descrito.
Cálculo do rendimento da produção de FAMEs
O rendimento de biodiesel do líquido pirolítico transesterificado foi calculado usando a Eq (3), com base na massa do líquido pirolítico inicialmente utilizado para a reação.Onde i se refere a cada FAME identificado, e está relacionado à massa total da amostra de líquido pirolítico inicial. As unidades de massa foram miligramas, mas podem ser alteradas dependendo da escala do processo.
Análise do conteúdo de ácidos graxos
O teor de ácidos graxos do líquido pirolítico foi relacionado aos FAMEs identificados. O ácido graxo sem o fragmento de éster metílico foi estabelecido como o provável composto no líquido pirolítico. A concentração de cada ácido graxo foi estimada utilizando a área do cromatograma corrigida com o padrão interno. Para a análise proximal do líquido pirolítico, a fração oleosa foi incluída usando a Eq (2), que foi descrita nas subseções anteriores.
Tratamento dos dados
Os dados obtidos nos experimentos foram processados no Excel 2021 (Microsoft, Washington, EUA), e os cálculos de média e desvio padrão foram realizados.
Resultados e discussão
Caracterização do líquido pirolítico
O TPC no líquido pirolítico foi de 3,89 ± 0,37 mg/g. Este resultado está próximo da faixa de compostos fenólicos relatada por Michael Melzer et al., que determinaram a concentração de compostos fenólicos em cascas de castanha de caju. Os resultados estão na faixa de 4,5 mg/g a 7,3 mg/g. Esses compostos fenólicos podem ser fenol, fenol com metilações e 4-dimetil fenol, entre outros. Extrações em temperatura baixa-média para obtenção de LCC natural mostraram valores de TPC nos extratos variando de 40,1 a 134,6 mg/mL. Portanto, a temperatura da pirólise promoveu a degradação desses compostos fenólicos, reduzindo sua concentração nas amostras.
Perfil de fenóis de cadeia longa no líquido pirolítico.
Tabela 3
Pico nº Tempo de ret. (min) [M − H]- (m/z) Íons produto MS2 e MS3 (−) (m/z) Identificação* Concentração (mg/g)a 1 0,94 311,2 MS2: 169, 125, 149. C15:4 cardanol 82,1 ± 5,5 2 2,75 341,3 MS2: 297, 281, 106.MS3[297]: 281, 203, 119, 107, 106. C15:3 ácido anacárdico 40,1 ± 4,3 3 3,43 343,2 MS2: 299, 297.MS3[299]: 203, 119, 107, 106. C15:2 ácido anacárdico 20,1 ± 1,4 4 4,33 345,2 MS2: 301.MS3[301]: 203, 119, 107, 106. C 15:1 ácido anacárdico 32,2 ± 3,6 5 5,73 347,2 MS2: 303.MS3 [303] 189, 173, 107, 106. C 15:0 ácido anacárdico2 4,7 ± 0,3
Os valores são expressos em média ± desvio padrão (n = 3). Os compostos identificados foram suportados com as seguintes referências:.
Expresso em mg por g de líquido pirolítico.
Os resultados do perfil de fenóis de cadeia longa no líquido pirolítico estão resumidos na Tabela 3. Esses compostos fenólicos têm a particularidade de estarem ligados a uma cadeia alquílica (conhecidos como fenóis de cadeia longa) com a ocorrência aleatória de uma ou mais insaturações. O principal composto fenólico presente foi o cardanol C15:4, identificado com massa molecular de 312 g/mol por EM. Os fenóis de cadeia longa são mais resistentes à temperatura do que outros fenóis devido à sua conversão térmica em temperaturas acima de 250 °C. A descarboxilação dos ácidos anacárdicos em cardanol explica a alta presença desse composto no líquido pirolítico; portanto, esse efeito também foi observado no líquido pirolítico por Rajesh N. Patel et al., que processaram as CNS a 500 °C. O segundo fenol de cadeia longa mais abundante no líquido foi o ácido anacárdico C15:3, seguido pelo ácido anacárdico C15:1 e pelo ácido anacárdico C15:2, com concentrações de 40,1, 32,2 e 20,1 mg/g, respectivamente. Isso sugere que a ocorrência natural de fenóis de cadeia longa insaturados é dominante nas amostras analisadas. Contrariamente, o ácido anacárdico saturado C15:0 foi de 4,9 mg/g, o menor valor entre os fenóis de cadeia longa identificados.
A identificação de fenóis de cadeia longa por LC-MS impede a interconversão entre ácido anacárdico e cardanol, devido ao aquecimento (>200 °C) nos portas de injeção do GC-MS, que tem sido utilizado para a caracterização do LCC natural e líquidos pirolíticos. Consequentemente, os resultados obtidos no presente trabalho podem ser considerados confiáveis para descrever a composição desses compostos nas amostras analisadas.
Ácidos anacárdicos foram identificados no LCC natural usando espectrometria de massas. A ocorrência de ácidos anacárdicos insaturados relatada por Petr Česla foi comparável ao perfil observado no líquido pirolítico. Similarmente, o LCC extraído com hexano à temperatura ambiente apresentou uma alta ocorrência relativa de ácidos anacárdicos C15:3 e C15:2 com rendimentos de 28% e 17,77%, respectivamente. O isolamento de fenóis de cadeia longa no LCC aquecido revelou que o ácido anacárdico C15:3 é o composto predominante com uma concentração de 153,50 mg/g, seguido pelo ácido anacárdico C15:2 (107,96 mg/g) nas frações obtidas por M.T.S. Trevisan et al.. Além disso, cardanóis foram observados em uma concentração total de 218,29 mg/g, o que pode estar relacionado ao processo de aquecimento realizado no LCC, bem como aos rendimentos obtidos em cada fração isolada.
Comparado com os resultados obtidos no presente trabalho, o teor total de fenóis de cadeia longa no líquido pirolítico foi de 179,2 mg/g de amostra, valor inferior a outros resultados relatados. Por outro lado, a variedade de resultados na literatura pode ser atribuída aos métodos de quantificação empregados para a caracterização das substâncias. A principal vantagem da metodologia utilizada no presente trabalho é a caracterização quantitativa em uma única etapa das amostras por UHPLC-DAD-MS utilizando um padrão de ácido anacárdico. Então, com a caracterização quantitativa, pode-se propor uma análise imediata que descreve a composição química de uma substância.
A atividade antioxidante medida no líquido pirolítico foi de 0,714 ± 0,030 TE/g. A atividade antioxidante está relacionada à presença de antioxidantes na amostra, principalmente compostos fenólicos. A atividade antioxidante de compostos fenólicos em óleos comestíveis tem sido estudada, sendo a capacidade antioxidante lipofílica o efeito interessante relacionado a essas substâncias que previnem a rancidez das gorduras. Além disso, sabe-se que fenóis insaturados de cadeia longa estão relacionados a fortes efeitos antioxidantes, o que é um atributo interessante do LCC natural utilizado na estabilização de óleos. Atividades antioxidantes de extratos de LCC natural obtidos por extração com SFE, Soxhlet e água subcrítica apresentaram valores na magnitude de 59 a 2500 TE/mL da amostra, valores significativamente maiores do que os observados no líquido pirolítico. O efeito antioxidante pode ser aumentado devido à sinergia dos compostos fenólicos com açúcares, ácidos orgânicos e ácidos graxos, que foram identificados nos extratos de LCC natural. No entanto, no caso do líquido pirolítico, a modificação térmica ou degradação dos compostos fenólicos, entre outros, pode explicar a baixa atividade antioxidante observada. Por fim, foi relatado que derivados de compostos fenólicos, como alquilfenóis, ftalatos, clorobenzenos, são utilizados para a coloração de têxteis, o que pode ser uma aplicação dos compostos fenólicos observados no líquido pirolítico para a indústria de pigmentos.
Decomposição térmica do líquido pirolítico
Análise térmica do líquido pirolítico, curva TG (linha preta descontínua) e DTG (linha azul contínua). AGs=Ácidos graxos, AFs = Alquilfenóis (Fenóis de cadeia longa). (Para interpretação das referências à cor nesta legenda da figura, o leitor é remetido à versão Web deste artigo.)
Fig. 4
O comportamento de decomposição térmica do líquido pirolítico é apresentado na Fig. 4. A primeira perda de peso é atribuída à evaporação de água e correspondeu a cerca de 4–5%. A segunda perda de peso (até 20%) que foi observada na faixa de 120–240 °C pode ser atribuída à reação de descarboxilação do ácido anacárdico a cardanol, onde o dióxido de carbono é liberado. A produção de um líquido rico em cardanol é conduzida nesta temperatura usando LCC natural através da descarboxilação térmica, que é o principal processo para obter o cardanol utilizado na síntese de polímeros e aditivo de biodiesel.
Em seguida, a etapa principal de degradação da amostra ocorreu por volta de 300 °C, que pode ser atribuída à evaporação e decomposição de ácidos graxos de cadeia longa. A última perda de peso foi observada perto de 430 °C. Cardanol residual e outros alquilfenóis podem ser degradados nesta temperatura, o que poderia explicar a perda de massa observada na análise TG. A curva DTG obtida está em concordância com as etapas de decomposição, e foram evidentes três picos principais de degradação da amostra.
Obtenção de FAMEs a partir do líquido pirolítico
Ésteres metílicos de ácidos graxos (FAMEs) recuperados na camada orgânica.
Tabela 4
Nº do Pico Tempo de ret. (min) Nome- (Éster metílico) Nome comum Fórmula do éster metílico de ácido graxo Fator de correspondência Fragmentos principais (m/z) Massa molecular (g/mol) Concentraçãob (% em peso) Rendimento de biodieselFAMEc (%) 1 3.416 Ácido hexanoicoa Hexanoato de metila C7H14O2 90 74, 43 130.1 11.4 ± 0.7 12.9 ± 0.7 2 14.609 Ácido hexadecanoicoa Palmitato de metila C17H34O2 98 74, 87 270.4 14.3 ± 1.0 16.8 ± 1.0 3 15.095 Ácido 9-hexadecenoicoa Metil (Z)-pentadec-8-enoato C16H30O2 99 55, 69, 41 254.4 1.9 ± 0.1 2.0 ± 0.1 4 18.111 Ácido 9-octadecenoicoa Oleato de metila C19H36O 99 55, 69, 41 296.4 8.7 ± 0.6 9.5 ± 0.6 5 18.234 Ácido 8-octadecenoico Metil trans-8-octadecenoato C19H36O2 99 55, 69, 41 296.5 20.9 ± 1.1 26.5 ± 1.1 6 19.083 Ácido 9,12-octadecadienoico (Z,Z)a Metil octadeca-9,12-dienoato C19H34O2 99 67, 81, 55 294.5 11.7 ± 12.3 13.3 ± 1.2
Os valores são expressos em médias ± desvio padrão (n = 3).Os compostos identificados foram apoiados pelas seguintes referências.
Identificado por coinjeção com mistura padrão comercial de FAMEs.
Relatado como a concentração de FAMEs na camada orgânica.
O rendimento de biodiesel foi calculado com a massa do líquido pirolítico transesterificado.
Os resultados do perfil de FAMEs por GC-MS na camada orgânica após a transesterificação do líquido pirolítico estão resumidos na Tabela 4. Os FAMEs representativos observados na fração biodiesel foram o metil trans-8-decanoato (20,9 % em peso), seguido pelo palmitato de metila (14 % em peso), enquanto o metil octadeca-9,12-dienoato e o hexanoato de metila foram identificados com concentrações de 11,7 % em peso e 11,4 % em peso, respectivamente. Além disso, o oleato de metila e o (Z)-pentadec-8-enoato de metila foram encontrados em menor proporção entre os demais. Curiosamente, o hexanoato de metila é o ácido graxo mais curto identificado nas amostras, com cadeia C6, que pode ser obtido a partir do hexano.
A alta presença de FAMEs pode estar relacionada à natureza oleaginosa do LCC; no entanto, foi sugerido que o LCC é rico principalmente em fenóis de cadeia longa, mas os resultados obtidos no presente trabalho sugerem que altas quantidades de ácidos graxos podem ser facilmente obtidas a partir do LCC através de conversão termoquímica.
O LCC natural extraído por dióxido de carbono supercrítico (CO2) exibiu onze ácidos graxos, dos quais quatro estão relacionados aos FAMEs obtidos no presente trabalho, a saber: ácido hexanoico, oleato de metila, ácido 9-octadecenoico e metil octadeca-9,12-dienoato. Embora a transformação termoquímica do LCC possa promover a degradação de alguns ácidos graxos, a similaridade com o LCC natural foi aparente. Comparando os resultados com a composição de ácidos graxos do biodiesel de óleos vegetais, a ocorrência dos ácidos graxos C16:0, C16:1, C18:1 e C18:2 foi considerada semelhante aos biodieseis obtidos de soja, palma e colza.
O rendimento total de conversão dos FAMEs após a transesterificação foi de 81%, indicando a alta disponibilidade de ácidos graxos para a reação no líquido pirolítico. Outras substâncias, como compostos fenólicos, pareceram não interferir na reação de transesterificação. Este último apresenta uma descoberta interessante que sugere que o LCC é composto principalmente por ácidos graxos e pelo efeito sinérgico entre os fenóis de cadeia longa e a estabilidade dos óleos. Este efeito tem sido descrito em estudos sobre o efeito de antioxidantes em misturas de ácidos graxos.
A fração total de FAMEs recuperada na camada orgânica foi de 68,9 % em peso, e o restante era esperado ser hexano, já que a glicerina é pouco solúvel nesse solvente. Assim, os FAMEs poderiam ser facilmente recuperados em processos de transesterificação em maior escala para obtenção do biodiesel pela separação do solvente; no entanto, a ampliação do processo e a otimização das variáveis de transesterificação em relação à temperatura, tipo/quantidade de catalisador e razão de metanol, entre outros, devem ser abordadas em trabalhos futuros.
Finalmente, o líquido pirolítico obtido a partir de cascas de castanha de caju sob as condições utilizadas neste trabalho é uma matéria-prima adequada para a obtenção de FAMEs na perspectiva da produção de biocombustíveis. No entanto, mais estudos sobre as propriedades físicas do biodiesel obtido representam um campo de investigação em aberto. Como a CNS é um resíduo agrícola não comestível, a produção de combustíveis de segunda geração pode aumentar a circularidade desses resíduos complexos e tóxicos, evitando a competição com matérias-primas comestíveis.
Perspectivas e trabalhos futuros
Compostos identificados (% em peso) do líquido pirolítico obtido de cascas de castanha de caju (composição estimada com base na análise proximal).
Fig. 5
A caracterização química do líquido pirolítico analisado neste trabalho pode explicar a composição do líquido pirolítico antes da transesterificação. A Fig. 5 apresenta o diagrama que esquematiza a composição química do líquido pirolítico com base na análise proximal. A fração de fenóis de cadeia longa correspondeu a 17,9% da composição total. Além disso, a fração representativa foram os ácidos graxos, que atingiram 77% da composição total, o que pode estar relacionado à sua eficiente conversão em FAMEs, descrita na seção anterior.
Da mesma forma, o perfil de ácidos graxos do líquido pirolítico se assemelha ao relatado para castanhas de caju (amêndoa) da Tailândia relatado por Jitkunya Yuenyong et al., onde foram detectadas maiores quantidades de ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido linoleico e ácido linolênico. No entanto, a proporção e ocorrência desses ácidos graxos podem variar devido às diferenças entre os tecidos vegetais das castanhas de caju e das cascas de castanha de caju. Os 4,67% do restante estão relacionados à umidade, que pode ser associada à perda de água observada na análise de TG. Então, a análise proximal realizada neste estudo explicou a composição química completa do líquido pirolítico, sendo o primeiro relato sobre a caracterização rigorosa do líquido obtido por pirólise de CNSs.
Dados relatados sobre a transesterificação de óleos vegetais.
Tabela 5
Fonte de óleo Catalisador Condições Resultados relevantes Rendimento (%) Ref. Óleo de semente de Ricinus communis 1-(2,3-di-hidroxi)-propil-3-metilimidazólio hidróxido 10,51:1 M de metanol para óleo, 57,87 °C por 61,01 min. Condições otimizadas 6,26% p/p de catalisador 97,83 Bio-óleo de linhaça/marula Biocompósito 15:1 metanol para óleo, 65 °C, 60 min Condições otimizadas 3,6% de catalisador 95,03 Óleo de semente de Pithecellobium dulce NaOH 6:1 metanol para óleo, 3 h Condições otimizadas 0,5% de catalisador 96,6 Sementes de Citrus maxima Metóxido de sódio 6:1 metanol para óleo, 70 °C, 120 min Condições otimizadas 1,25% p/p de catalisador 93,61 Óleo de Reutealis trisperma NaOH 12:1 metanol para óleo, 60 °C, 60 min Condições otimizadas 5% de catalisador 97,95 Óleo de palma NaOH 9:1 metanol para óleo, 65 °C, 45 min Condições otimizadas 0,75% de catalisador 92,05 Líquido pirolítico de CNSs BF3:MeONa (10%) 21:1 metanol para óleo, 50 °C, 26 min Padrão interno incluído 81 Presente estudo
Os óleos vegetais são matérias-primas importantes para a produção de biodiesel, sendo biomassa barata e disponível de origem renovável. A transesterificação de óleos vegetais é uma técnica comum para a obtenção de biodiesel, e diversas condições e tipos de catalisadores têm sido utilizados e relatados na literatura (Tabela 5). O principal desafio no processo de transesterificação do LCC é a presença de maiores quantidades de compostos fenólicos em comparação com outros óleos; no entanto, observou-se que o metóxido de sódio é eficaz para a transesterificação do LCC, e as condições utilizadas no presente trabalho exigiram um curto tempo de reação e menor temperatura na escala em que foi realizado. O uso de um padrão interno na análise de FAMEs forneceu uma análise semiquantitativa desses compostos, eficaz para a análise química das amostras. Este trabalho pode ser considerado a primeira abordagem para a conversão direta em biodiesel a partir de um líquido pirolítico obtido de CNSs. O teor de ácidos graxos da CNS torna essa biomassa uma fonte interessante e renovável de combustíveis de segunda geração.
No entanto, é importante mencionar que as condições de transesterificação do líquido pirolítico foram baseadas em relatos de derivatização de ácidos graxos especificamente para LCC, uma vez que esse líquido possui uma composição química complexa. A alta relação de metanol para o óleo utilizada no presente trabalho pode ser inconveniente em termos de eficiência de custo e necessidade de metanol. Portanto, é conveniente abordar estudos para avaliar parâmetros como o tipo de catalisadores, a relação metanol/óleo, temperatura e ampliação de escala do processo, que é um campo aberto de investigação para líquidos pirolíticos obtidos de CNSs.
O líquido pirolítico é também uma fonte alternativa de compostos fenólicos que podem ser utilizados em diversas aplicações na área de materiais, similar ao LCC técnico. Além disso, misturas de diesel que incluam biodiesel obtido a partir do líquido pirolítico da CNS devem ser estudadas. Este trabalho fornece um guia para a transformação térmica e caracterização de biomassa vegetal oleosa complexa obtida de resíduos agrícolas não comestíveis, como a CNS. O LCC é uma matéria-prima renovável para a obtenção de biocombustível devido ao seu alto teor de ácidos graxos; no entanto, são necessárias mais investigações para escalonar o processo e a otimização da reação de transesterificação para sua obtenção.
Em trabalhos futuros, sugere-se desenvolver o conceito de biorrefinaria para o gerenciamento dos resíduos de caju para a obtenção de uma ampla gama de substâncias e produtos valiosos. A implementação de um modelo produtivo de economia circular é necessária para reduzir a geração de resíduos e promover a conservação dos recursos naturais. Além disso, o desenvolvimento de novos modelos de negócios baseados na circularidade dos resíduos apresenta oportunidades econômicas e benefícios sociais para a sociedade ao redor do agronegócio. Nesse sentido, segundo J.F. Velasco-Muñoz et al., é necessário que o ciclo de vida dos resíduos agrícolas seja estendido para garantir sua circularidade na economia, buscando os objetivos de descarbonização da economia e sustentabilidade ambiental.
Conclusões
Em conclusão, este estudo fornece uma visão valiosa sobre a valorização energética da CNS através da conversão térmica e subsequente transesterificação para a obtenção de biodiesel. Através de técnicas analíticas avançadas utilizadas no quadro metodológico, foi possível descrever quantitativamente a composição química do líquido pirolítico e do biodiesel, sendo os ácidos graxos e fenóis de cadeia longa as frações representativas com concentrações de 77% em peso e 17% em peso, respectivamente. Os ácidos graxos comuns, como ácido palmítico, ácido oleico e ácido linoleico, foram identificados no líquido pirolítico totalizando 37,69% em peso, o que comprovou a natureza oleosa do LCC. Esses resultados contribuem para a compreensão da composição e perspectivas de valorização dos resíduos de caju de difícil manejo através da transformação térmica dessa biomassa.
A importância de aumentar a circularidade dos resíduos agrícolas do caju tem perspectivas importantes para a segurança energética de regiões agrícolas em países em desenvolvimento. A obtenção de biocombustíveis a partir de resíduos agrícolas não comestíveis do caju demonstra o potencial para fortalecer a cadeia produtiva do caju, reduzindo seus impactos ambientais. No entanto, o presente estudo está limitado à microescala da transesterificação e ao uso de um catalisador. Portanto, pesquisas futuras devem focar na otimização das reações de transesterificação para produção de biodiesel em escala piloto para a valorização de grandes quantidades de CNSs.
Os resultados deste estudo têm implicações importantes para o uso de matérias-primas oleosas não tradicionais de origem renovável para a obtenção de biocombustíveis. Esta pesquisa estabelece as bases para futuros estudos na caracterização química de materiais vegetais e soluções energéticas para maior exploração e inovação no campo da engenharia química.
Declarações
Contribuições dos autores
Luis J. Cruz Reina: concebeu e desenhou os experimentos; realizou os experimentos; analisou e interpretou os dados; contribuiu com reagentes, materiais, ferramentas de análise ou dados; escreveu o artigo; Sebastián Flórez: concebeu e desenhou os experimentos; realizou os experimentos; analisou e interpretou os dados; Gerson-Dirceu López: ferramentas de análise ou dados; Israel Herrera-Orozco: analisou e interpretou os dados; materiais, ferramentas de análise ou dados; Chiara Carazzone: concebeu e desenhou os experimentos; analisou e interpretou os dados; contribuiu com reagentes, materiais, ferramentas de análise ou dados; Rocío Sierra: concebeu e desenhou os experimentos; analisou e interpretou os dados; contribuiu com reagentes, materiais, ferramentas de análise ou dados.
Declaração de financiamento
Parte desta pesquisa foi financiada pelo e pelo Governo Local de Vichada por meio do Programa de Bolsas de Doutorado Bicentenário. Além disso, a Universidade de Los Andes, Colômbia, financiou a publicação deste artigo por meio do financiamento interno “Publica tus conocimientos 2023”.
Declaração de interesse concorrente
Os autores declaram os seguintes interesses financeiros/relações pessoais que podem ser considerados como potenciais interesses concorrentes: Rocio Sierra relata apoio financeiro fornecido pela Universidade dos Andes. Luis Jorge Cruz Reina relata apoio financeiro fornecido pelo Ministério de Ciência, Tecnologia e Inovação da Colômbia. Parte desta pesquisa foi financiada pelo Ministério de Ciência, Tecnologia e Inovação da Colômbia (MinCiencias) e pelo Governo Local de Vichada por meio do Programa de Bolsas de Doutorado Bicentenário. Além disso, a Universidade de Los Andes, Colômbia, financiou a publicação deste artigo por meio do fundo interno “Publica tus conocimientos 2023”
Referências
Produção sustentável de biodiesel via transesterificação catalítica e não catalítica de matérias-primas – uma revisão
Óleos vegetais não comestíveis: uma avaliação crítica da extração de óleo, composições de ácidos graxos, produção de biodiesel, características, desempenho do motor e produção de emissões
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