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pmid: "33525321"
title: "Própolis da Região de Monte na Argentina: Um Potencial Ingrediente Fitoterápico e Alimento Funcional."
authors: "Zampini IC, Salas AL, Maldonado LM, Simirgiotis MJ, Isla MI"
journal: "Metabolites"
pubdate: "2021 Jan 28"
doi: "10.3390/metabo11020076"
source: "PMC Full Text"

Própolis da Região de Monte na Argentina: Um Potencial Ingrediente Fitoterápico e Alimento Funcional.

Autores

Zampini IC, Salas AL, Maldonado LM, Simirgiotis MJ, Isla MI

Periodico

Metabolites (2021 Jan 28)

Conteudo

Própolis da Região de Monte na Argentina: Um Potencial Ingrediente Fitoterápico e Funcional para Alimentos
O objetivo desta revisão é fornecer informações gerais sobre a própolis argentina e destacar seu potencial, especialmente a da região de Monte, para apoiar pesquisas futuras na área. Por volta de 1999, a própolis argentina começou a ser caracterizada química e funcionalmente para lhe conferir maior valor agregado. Como a Argentina possui uma ampla biodiversidade vegetal, espera-se que sua própolis tenha várias origens botânicas e, consequentemente, uma composição química diferente. Até o momento, cinco tipos foram definidos. Com base em sua funcionalidade, vários produtos foram desenvolvidos para uso em medicina humana e veterinária e em alimentos para animais e humanos. Como a própolis argentina com maior potencial é a da ecorregião de Monte, esta revisão descreverá os achados dos últimos 20 anos sobre essa própolis, sua fonte botânica (Zuccagnia punctata Cav.), sua composição química e uma descrição dos marcadores de qualidade química (chalconas) e funcionalidade. A própolis pode regular a atividade de várias enzimas pró-inflamatórias e enzimas do metabolismo de carboidratos e lipídios, bem como remover espécies reativas de oxigênio e nitrogênio. Consequentemente, pode modular a síndrome metabólica e poderia ser usada como ingrediente funcional em alimentos. Além disso, extratos hidroalcoólicos podem atuar contra bactérias patogênicas humanas e animais, leveduras humanas e fungos patogênicos miceliais. A capacidade de interromper o crescimento de bactérias e fungos patogênicos pós-colheita também foi demonstrada. Por essa razão, as própolis argentinas são produtos naturais capazes de proteger as culturas e aumentar a vida útil de frutas e vegetais colhidos. Vários relatórios indicam o potencial da própolis argentina para ser usada em produtos inovadores para melhorar a saúde, a conservação de alimentos e as embalagens. No entanto, ainda há muito a aprender sobre esses produtos naturais para fazer um uso integral deles.

1. Introdução

A própolis (cola de abelha) é um produto natural produzido pela Apis mellifera a partir de resinas coletadas de diferentes partes das plantas, a saber, brotos, folhas jovens, caules e rachaduras na casca, misturando-as com cera e saliva. As abelhas a utilizam para bloquear rachaduras e cobrir as paredes internas da colmeia como sistema de defesa contra infecções microbianas, parasitas e insetos.
A própolis foi amplamente utilizada como fitomedicamento por suas atividades anti-inflamatória, imunomoduladora, antioxidante, antimicrobiana, antiparasitária, antiviral, antienvelhecimento, anestésica, citotóxica, antitumoral, hipolipidêmica e hipoglicemiante, entre outras. As propriedades antimicrobianas e antioxidantes são valiosas na indústria de alimentos devido ao seu efeito positivo na estabilidade e na vida útil dos produtos alimentícios. A própolis tem potencial como aditivo alimentar natural e ingrediente alimentar funcional. No início deste século, Marcucci e Bankova et al. relataram mais de 300 constituintes na própolis e, nos últimos vinte anos, pelo menos 550 novos compostos foram isolados dela. A vegetação ao redor das colmeias e a preferência das abelhas melíferas por fontes botânicas específicas disponíveis determinam sua diversidade química; portanto, existem diferentes tipos de própolis. Em uma determinada região geográfica, as abelhas geralmente mostram preferência por uma ou duas plantas. Embora seja claro que elas selecionam fontes específicas, os sinais usados para encontrar uma fonte de resina são praticamente desconhecidos. Alguns estudos sugerem fontes vegetais comuns e perfis químicos semelhantes para grandes áreas geográficas. A própolis de regiões temperadas da América do Norte, Europa e regiões não tropicais da Ásia deriva de choupos (Populus spp.) e bétulas (Betula spp.). Clusia minor foi descrita como a fonte vegetal da própolis da Venezuela. Uma própolis marrom da resina de Clusia rosea e uma própolis vermelha de Dalbergia spp. foram descritas em Cuba. As própolis mais populares do Brasil são a própolis verde ou alecrim, originária de Baccharis dracunculifolia, e a própolis vermelha, originária de Dalbergia ecastaphyllum. A própolis do Brasil também provém de Hyptis divaricata e Populus nigra. De acordo com Koenig (1995) e Montenegro et al. (2001), as fontes botânicas mais frequentes da própolis do centro do Chile são Salix humboldtiana e Eucalyptus globulus.
O objetivo desta revisão é fornecer informações gerais sobre a própolis argentina e esclarecer seu potencial, com ênfase especial na própolis da região do Monte, a fim de promover seu uso e apoiar pesquisas futuras.

2. Pesquisa sobre a Própolis Argentina

A apicultura é uma das principais atividades da economia argentina. Por volta de 1999, a própolis argentina começou a ser caracterizada química e funcionalmente para aumentar seu valor. Como a Argentina possui uma ampla biodiversidade vegetal com várias regiões fitogeográficas (região de Monte, região do Gran Chaco, regiões de Puna e Prepuna e região de Yunga), espera-se que sua própolis tenha diversas origens botânicas e, consequentemente, uma composição química diferente de acordo com o local onde as colmeias estão instaladas. Devido à variabilidade química da própolis, o estudo não se limitou a um único espécime em cada área. Além disso, os estudos sobre atividades biológicas também foram realizados utilizando diferentes modelos experimentais e amostras de diferentes anos. A própolis foi classificada de acordo com os locais de coleta em (a) própolis do Noroeste da Argentina, (b) própolis do Nordeste da Argentina, (c) própolis da região de Cuyo ou Andina, (d) própolis da região central e (e) própolis do sul da Argentina. A composição química da própolis do noroeste argentino (Províncias de Tucumán, Santiago del Estero, Salta, Chaco e Catamarca) foi relatada pela primeira vez em 2005. Desde então, mais de 60 componentes químicos na própolis dessa região foram identificados, sendo a própolis da região de Monte a mais amplamente estudada. Treze componentes da própolis do nordeste (Províncias de Chaco e Misiones) foram registrados; enquanto cerca de onze componentes foram detectados na região de Cuyo (Províncias de San Juan e Mendoza); cinco foram identificados na região central, em Santa Fe; dez compostos fenólicos na própolis de Buenos Aires; três em La Pampa; e treze em Entre Rios, Tabela 1. Os componentes químicos da própolis do sul do país também foram estudados, especificamente os de Rio Negro, onde onze componentes foram encontrados, Tabela 1. Vários tipos de própolis também foram relatados na Argentina, dependendo de sua origem botânica. As espécies Larrea nitida e Baccharis são fontes de própolis da região andina e Zuccagnia punctata é uma fonte de própolis da ecorregião de Monte no noroeste da Argentina. A própolis argentina possui várias propriedades funcionais, como antibacteriana, antifúngica, anti-inflamatória, antioxidante, nematicida e citotóxica, entre outras, além de ser inibidora de enzimas ligadas à síndrome metabólica. Com base em suas propriedades, vários produtos foram desenvolvidos até o momento para uso em medicina humana e veterinária e na indústria de alimentos. Além disso, a Argentina avançou em termos de regulamentações de controle de qualidade da própolis bruta e dos extratos de própolis (normas IRAM-INTA15935-1 e -2), e a própolis foi incluída no Código Alimentar Argentino como suplemento dietético em maio de 2008.

2.1. Própolis da Região de Monte na Argentina

A ecorregião do Monte é exclusiva da Argentina. Estende-se da província de Jujuy (Quebrada de Humahuaca) até o nordeste de Chubut. A região do Monte no norte da Argentina é uma zona temperada e árida, onde a vegetação predominante é a estepe arbustiva xerófita e halófita. A comunidade clímax do Monte é o “jarillal”, uma associação de Zuccagnia punctata, Larrea divaricata e Larrea cuneifolia (Figura 1).

2.1.1. Caracterização Química da Própolis da Região do Monte

Ácidos fenólicos, flavonas, flavanonas e chalconas foram isolados e identificados em própolis da região de Monte utilizando diferentes tecnologias (Tabela 2). Espectros de RMN de 1H e UV foram utilizados para isolar e identificar 12 compostos fenólicos em própolis de Catamarca, na região de Monte, a saber, flavanonas (7-hidroxi-8-metoxiflavanona; 7,4′-di-hidroxi-5-metoxiflavanona; 3β,7-di-hidroxi-5-metoxiflavanona; 7-di-hidroxi-5,8-dimetoxiflavanona), flavonas (4′,5-di-hidroxi-3,7,8-trimetoxiflavona; 5-hidroxi-4′,7-dimetoxiflavona; 3,7-di-hidroxi-8-metoxiflavona; 3,5-di-hidroxi-7,8-dimetoxiflavona; 7-hidroxi-5,8-dimetoxiflavona) e chalconas (2′,4′-di-hidroxichalcona; 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona; 2′,4′,4-tri-hidroxi-6′-metoxichalcona). Espectro UV, espectros de massas e padrões de fragmentação foram utilizados para identificar nove compostos em amostras de própolis de outro local em Catamarca, na região de Monte, a saber, flavanonas (3,5,7-tri-hidroxiflavanona (pinobanksina); 7-hidroxiflavanona; 5-hidroxi-7-metoxiflavanona; 7-hidroxi-8-metoxiflavanona), flavonas (3,7-di-hidroxi-8-metoxiflavona; 5,7-di-hidroxiflavona (crisina); 3,5-di-hidroxi-7,8-dimetoxiflavona) e chalconas (2′,4′-di-hidroxichalcona e 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona).
Diversos compostos fenólicos foram identificados na própolis da região de Monte, em Tucumán, a saber, ácidos fenólicos e seus ésteres (ácido cinâmico; éster prenílico do ácido cafeico; di-hidrocafeato de cafeoíla; 3,4-di-hidroxi-β-feniletil cafeato ou teucrol; ácido 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propil cafeico; éster do ácido 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propil cafeico; éster do ácido 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propil p-cumárico; éster do ácido 4′-terc-butiloxifenil p-cumárico; éster do ácido 1-metil-3-(4′-hidroxifenil)-propil p-cumárico; éster do ácido 3,7-dimetil-2,6-octadienil cafeico (cafeato de geranila); éster do ácido 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propil ferúlico; éster do ácido 2-metil-3-(3′-hidroxi-4′-metoxifenil)-propil cafeico; flavanonas (7-hidroxiflavanona e 7-hidroxi-8-metoxiflavanona; 7,8-di-hidroxiflavanona; 3,7-di-hidroxiflavanona; pinobanksina-5-metil éter (3,7-di-hidroxi-5-metoxiflavanona); 4′,7-di-hidroxiflavanona (liquiritigenina); 5,7-di-hidroxiflavanona (pinocembrina); 5-hidroxi-7-metoxiflavanona (pinostrobina)); flavonas como 7-O-metilgalangina (izalpinina); 3,5,7-tri-hidroxiflavona (galangina); 3,4′,5-tri-hidroxi-7-metoxiflavona (ramnocitrina); e 3-hidroxi-7,8-dimetoxiflavona; e duas chalconas denominadas 2′,4′-di-hidroxichalcona e 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona. Estes dois últimos compostos foram identificados pela primeira vez em própolis argentina e foram considerados marcadores químicos de amostras de própolis previamente analisadas da região de Monte. Em seguida, duas di-hidrochalconas (4′-hidroxi-2′-metoxi-di-hidrochalcona e 2′,4′-di-hidroxi-di-hidrochalcona) também foram identificadas. As chalconas não são compostos muito comuns na própolis em outras partes do mundo. Elas foram identificadas apenas na própolis vermelha obtida de colmeias na região norte do Brasil e na própolis de apiários localizados na região centro-sul da Ilha Kangaroo.
Solorzano et al. (2019) também relataram compostos minoritários, como cafeato de geranila, pentenila e benzila e cafeato de cinamila. Os principais compostos voláteis relatados na própolis do tipo Zuccagnia foram óxido de trans-linalol (furanoide), óxido de cis-linalol (furanoide), linalol, crisantenona, p-cimen-8-ol e 2,3,6-trimetilbenzaldeído p-menta-1,5-dien-8-ol, (E)-anetol, α-terpineol e óxido de cis-linalila (piranoide).
2.1.2. Origem Botânica por Análises Microscópicas e Químicas
Determinar a fonte vegetal é muito importante, pois pode ajudar os apicultores a selecionar o local para colocar as colmeias, a fim de aumentar a produção de própolis e alcançar sua padronização. A fonte botânica da própolis da região de Monte foi determinada por dois métodos: um pela análise microscópica de uma amostra de própolis para identificar fragmentos de folhas de espécies vegetais que crescem nesta região. Z. punctata, L. divaricata e L. cuneifolia são as espécies mais abundantes na região de Monte (Figura 1A). A primeira foi identificada pela presença de primórdios foliares compostos com folíolos nanófilos subopostos, com ápice acuminado, base arredondada e simétrica e margem inteira, fragmentos de folíolos livres com tricomas glandulares multicelulares capitados, afundados, esféricos a ovais, e tricomas não glandulares unicelulares dispostos na base adaxial da superfície foliar e nas margens foliares, células epidérmicas dos folíolos com paredes anticlinais retas, estômato ciclocítico, raramente paracítico ou anomocítico em ambas as superfícies epidérmicas (Figura 1B). Essas características correspondem às descritas para Z. punctata em trabalhos anteriores. As análises microscópicas das amostras de própolis revelaram a presença de folhas de Z. punctata como a principal espécie vegetal.
Embora não tenham sido encontradas folhas de Larrea, foi encontrado pólen de diferentes plantas da região, incluindo pólen de Zuccagnia e Larrea. Para confirmar a origem botânica das amostras de própolis provenientes da ecorregião de Monte de Sierras e Bolsones, foi realizada uma caracterização química por HPLC-DAD de extratos de resina de três espécies de jarilla (Z. punctata, L. divaricata e L. cuneifolia) e comparada com os extratos de própolis. Os principais componentes químicos da própolis e da resina de Z. punctata foram 2′,4′-di-hidroxichalcona (DHC) e 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona (DHMC), considerados marcadores químicos das amostras de própolis do tipo Zuccagnia. Componentes químicos, como o ácido nordihidroguaiarético, o principal composto químico de ambas as espécies de Larrea, não foram encontrados nos extratos de própolis.
De acordo com os resultados químicos, a origem botânica das amostras de própolis da região de Monte poderia ser Z. punctata. Em seguida, utilizando um sistema de cromatografia líquida–detector de arranjo de diodos–quadrupolo com tempo de voo (LC-DAD-QTOF), Solorzano et al. (2017) identificaram alguns componentes químicos da própolis da região de Monte e dos extratos de Z. punctata, como flavanonas (7-hidroxiflavanona (HF) e 7-hidroxi-8-metoxiflavanona; 7,8-di-hidroxiflavanona; 3,7-di-hidroxiflavanona (DHF); éter pinobanksina-5-metílico (3,7-di-hidroxi-5-metoxiflavanona); 3,7,8-tri-hidroxi di-hidroflavanona); chalconas (2′,4′-di-hidroxichalcona e 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona), que foram relatadas anteriormente; e duas novas di-hidrochalconas (4′-hidroxi-2′-metoxi di-hidrochalcona e 2′,4′-di-hidroxidi-hidrochalcona) e ácido fenólico e ésteres: éster do ácido cafeico de 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propila; éster do ácido cafeico de 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propila; éster do ácido p-cumárico de 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propila; éster do ácido p-cumárico de 4′-terbutiloxifenil; éster do ácido p-cumárico de 1-metil-3-(4′-hidroxifenil)-propila; éster do ácido cafeico de 3,7-dimetil-2,6-octadienil (cafeato de geranila); éster do ácido ferúlico de 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propila; éster do ácido cafeico de 2-metil-3-(3′-hidroxi-4′-metoxifenil)-propila, ver Tabela 2.

2.1.3. Atividades Farmacológicas

A própolis argentina da ecorregião de Monte possui múltiplas propriedades farmacológicas (Figura 2), que foram relatadas nos últimos 20 anos. Essas propriedades tiveram um progresso significativo.

2.1.3.1. Atividade Antibacteriana

A prevalência de bactérias multirresistentes em comparação com antibióticos comerciais deixou os sistemas de saúde com poucas opções de tratamento, que geralmente são terapias caras. Nos últimos anos, antimicrobianos alternativos e mais específicos que complementam a terapia convencional têm sido estudados. Compostos fenólicos de origem vegetal exibem atividade antibacteriana por mecanismos diferentes dos fármacos convencionais, tornando as bactérias incapazes de desenvolver resistência. A própolis de colmeias da região de Monte mostrou atividade antibacteriana contra bactérias Gram-positivas e Gram-negativas resistentes a antibióticos isoladas de infecções de pele e tecidos moles. Essas própolis mostraram maior atividade contra bactérias Gram-positivas do que contra Gram-negativas, com valores de concentração inibitória mínima (CIM) entre 10 e 100 µg/mL e entre 400 e 1600 µg/mL, respectivamente.
A própolis também mostrou atividade antibacteriana contra isolados de microrganismos de otite canina, como Staphylococcus haemolyticus, S. aureus e S. intermedius, com valores de CIM entre 75 e 150 μg/mL e valores de concentração bactericida mínima (CBM) entre 200 e 600 μg/mL. De acordo com os resultados dos testes bioautográficos in situ, DHC e DHMC seriam responsáveis pela inibição do crescimento de bactérias Gram-positivas, principalmente Staphylococcus aureus isolado de infecções humanas e animais.
A atividade antibacteriana exercida pelos extratos de própolis contra cepas patogênicas comuns em humanos e animais sugere sua potencial aplicação no tratamento de processos infecciosos.

2.1.3.2. Efeito Antifúngico

As infecções fúngicas são muito difíceis de tratar e os tratamentos prolongados com produtos antifúngicos comerciais apresentam efeitos colaterais; portanto, é necessário evitar efeitos adversos. Os extratos de própolis do tipo Zuccagnia foram inibidores do crescimento de dermatófitos (Microsporum gypseum, Trichophyton mentagrophytes e Trichophyton rubrum) com valores de CIM entre 16 e 125 μg/mL. Os principais compostos antifúngicos identificados foram duas chalconas, DHC e DHMC, com valores de CIM e concentração fungicida mínima (CFM) entre 1,9 e 2,9 μg/mL.
A atividade anti-Candida também foi demonstrada (CIM de 125–500 μg/mL e CFM de 375–750 μg/mL). A atividade anti-Candida da própolis foi semelhante à dos extratos secos de Z. punctata e pode ser atribuída ao DHC e ao DHMC. Ambas as chalconas poderiam moderar a colonização fúngica e suprimir o mecanismo invasivo da Candida, por exemplo, atuando como inibidoras da formação do tubo germinativo, bem como da formação de biofilme, e agindo sobre a atividade de exoenzimas. De acordo com a CIM obtida e considerando a classificação de Tangarife-Castaño et al., os extratos de própolis do tipo Zuccagnia podem ser considerados antifúngicos potentes.

2.1.3.3. Atividades Nematicidas

A própolis do tipo Zuccagnia mostrou efeito sobre Caenorhabditis elegans adultos. A CL50, definida como a concentração necessária para matar metade da população de C. elegans em 24 h, foi de 70 μg/mL, próxima à exigida pelo fármaco levamisol, um anti-helmíntico conhecido (CL50 4,7 μg/mL).

2.1.3.4. Capacidade Antioxidante

As espécies reativas de oxigênio e nitrogênio, como o radical hidroxila (HO•), o peróxido de hidrogênio (H2O2), o radical superóxido (O2•-) e o óxido nítrico (NO•), são um perigo para a saúde, pois podem oxidar proteínas, açúcares, ácidos nucleicos e lipídios. Esses radicais livres contribuem para várias patologias associadas ao estresse oxidativo, como processos inflamatórios, carcinogênese e síndrome metabólica.
Os extratos de própolis do tipo Zuccagnia de Catamarca foram ativos como sequestradores de HO• (concentração de sequestro de metade dos radicais livres, valores de CE50 em torno de 25 ± 5 µg/mL), mostraram alto potencial como sequestradores de H2O2 e de O2•- com valores de CE50 de 115 e 205 µg/mL, e demonstraram uma notável capacidade de sequestrar espécies reativas de nitrogênio, como o NO•.
A própolis do tipo Zuccagnia de Catamarca e Tucumán mostrou atividade sequestradora sobre ABTS•+ com valores de CE50 entre 14 e 33 µg/mL, semelhante à capacidade antioxidante dos extratos de Z. punctata. Outros autores também evidenciaram a atividade sequestradora de radicais livres do extrato de própolis da região de Monte sobre DPPH• (valores de CE50 entre 10 e 43 µg/mL).
A própolis do tipo Zuccagnia protegeu os lipídios da oxidação (concentração inibitória da oxidação lipídica em 50%, IC50 entre 2 e 29 μg/mL). Avila et al. e Morán Vieyra et al. relataram as propriedades antioxidantes e os mecanismos de três flavonoides estruturalmente relacionados presentes na própolis do tipo Zuccagnia, 7-HF, DHC e 3,7-DHF. A tendência de reatividade de eliminação de ABTS•+ e DPPH• foi DHF > DHC > HF, o que se correlacionou com a capacidade doadora de elétrons dos flavonoides. No entanto, a eliminação de O2 em solução tampão aquosa foi significativamente controlada pela fração de flavonoides neutros por meio de transferência de elétrons acoplada a prótons concertada. A tendência de reatividade de eliminação de radicais foi DHC > DHF > HF.

2.1.3.5. Efeitos sobre Mediadores Pró-Inflamatórios

A via do ácido araquidônico (AA) está envolvida nas reações inflamatórias. O melhor tratamento para o processo inflamatório seria inibir a via em vários níveis, por exemplo, fosfolipase (PLA2), ciclooxigenases (COX2) e lipoxigenases (LOX), reduzindo as concentrações de prostanoides e leucotrienos. Inibidores específicos das enzimas pró-inflamatórias têm efeitos colaterais que impedem seu consumo por longos períodos de tempo. Vários compostos fenólicos foram relatados como inibidores de COX2 e LOX. Na presente revisão, os achados da pesquisa de atividade anti-inflamatória da própolis da região de Monte foram resumidos. Os bioensaios estão focados em dois tópicos mais importantes: o efeito sobre as enzimas metabolizadoras de AA e NOS, e o efeito sobre a expressão de enzimas pró-inflamatórias.
A própolis do tipo Zuccagnia foi eficaz como inibidora da atividade da LOX, com valores de IC50 de 70 ± 10 μg/mL), e inibidora da COX, com valores de IC50 em torno de 100 ± 4 μg/mL. Esses resultados são muito promissores; eles inibem a LOX em porcentagens e concentrações semelhantes aos anti-inflamatórios comerciais, embora em dois níveis da via do AA. O efeito de um componente principal, 2′,4′-di-hidroxichalcona, presente no extrato de própolis sobre a COX2, foi testado. A DHC foi um potente inibidor da COX2 e mostrou uma resposta dependente da dose entre 4 e 190 μM. A inibição de enzimas pró-inflamatórias pela DHC e sua capacidade antioxidante apoiam o uso potencial da própolis como medicamento, que poderia ser usado para prevenir o desenvolvimento de patologias inflamatórias crônicas. A estimulação celular com lipopolissacarídeo bacteriano (LPS) induz a produção de citocinas pró-inflamatórias e a expressão da proteína iNOS em macrófagos; consequentemente, causou um aumento significativo na produção de NO. O pré-tratamento das células com extrato de própolis do tipo Zuccagnia inibiu a superprodução de NO de maneira dependente da dose (IC50 em torno de 10 ± 0,5 μg/mL) e a expressão de iNOS com valores de IC50 em torno de 30 μg/mL, enquanto a expressão de COX2 não foi afetada. Este é o único relato sobre atividade anti-inflamatória para a própolis argentina; essa atividade também foi relatada para as própolis brasileira, chilena, coreana e chinesa por meio de outros mecanismos.

2.1.3.6. Capacidade Inibitória de Enzimas Relacionadas à Síndrome Metabólica

A síndrome metabólica (SM) é um estado clínico que reúne vários fatores de risco metabólicos, incluindo obesidade central, ou seja, excesso de adiposidade visceral, resistência à insulina, hiperglicemia, hipertensão ou dislipidemia, caracterizada por níveis elevados de triglicerídeos. As terapêuticas para a SM baseiam-se principalmente em mudanças no estilo de vida, frequentemente acompanhadas de tratamentos farmacológicos. A modulação do processo inflamatório e do estado oxidativo na SM é necessária para controlar esse distúrbio, assim como a inibição de enzimas envolvidas no metabolismo de açúcares e lipídios. O extrato de própolis do tipo Zuccagnia mostrou forte atividade antioxidante e anti-inflamatória (ver Seção 2.1.3.4 e Seção 2.1.3.5), o que pode ajudar a reduzir o estresse oxidativo na SM. Também mostrou atividade inibitória para α-glicosidase e lipase, seguida pela α-amilase. Duas chalconas, DHC e DHMC, marcadores químicos da própolis do tipo Zuccagnia e do extrato de resina de Z. punctata, foram ativas, inibindo as enzimas lipase e α-glicosidase. Outros autores relataram que as chalconas são potentes inibidores da α-glicosidase, α-amilase e lipase. A administração oral do extrato de Z. punctata (fonte vegetal da própolis do tipo Zuccagnia) melhora o perfil lipídico, reduz o processo oxidativo e evita a disfunção vascular em coelhos hipercolesterolêmicos.

2.1.4. Proteção de Cultivos e Uso Pós-Colheita

2.1.4.1. Atividade Antibacteriana

A própolis do tipo Zuccagnia também foi ativa contra bactérias fitopatogênicas (Pseudomonas syringae, Pseudomonas corrugata, Xanthomonas campestris e Erwinia carotovora), que são problemas sérios em cultivos ou tomates (Lycopersicon esculentum L.) processados e de mercado fresco, com valores de CIM entre 5 e 40 μg equivalentes de ácido gálico por mL (EAG/mL). O principal composto antibacteriano isolado dessa própolis foi identificado como DHC. Soluções aquosas de própolis, pulverizadas sobre frutos de tomate, reduzem os sintomas da doença. O efeito de uma solução de própolis pulverizada antes ou após a inoculação com P. syringae pvar. tomato foi semelhante, mostrando efeitos curativos e preventivos. O efeito bactericida da própolis in vivo nos leva a considerar usos potenciais no agronegócio.

2.1.4.2. Atividade Antifúngica

A atividade antifúngica da própolis do tipo Zuccagnia e dos filmes contendo extrato etanólico dessa própolis contra Penicillium digitatum, Penicillium expansum, Penicillium italicum, Alternaria alternata, Aspergillus carbonarius e Botrytis cinerea foi avaliada. Todos os patógenos fúngicos testados foram sensíveis ao extrato de própolis. O efeito mais marcante pôde ser observado no crescimento de P. digitatum e B. cinerea, com valores de CIM de 0,14 e 0,17 mg/mL, respectivamente. Um efeito moderado foi observado para Alternaria alternata, P. italicum e A. carbonarius, com valores de CIM em torno de 0,40 mg/mL. A menor sensibilidade foi exibida por P. expansum (valores de CIM de 0,58 mg/mL). A esporulação de todos os patógenos fúngicos testados foi afetada pelo uso de 0,05 mg/mL de extrato de própolis.

2.1.5. Toxicidade da Própolis da Região de Monte

A própolis não apresentou toxicidade para organismos modelo como Artemia salina e Allium cepa nas concentrações em que mostraram atividades biológicas. Não foi encontrada genotoxicidade contra as cepas de Salmonella typhimurium com e sem ativador metabólico, mas elas puderam inibir a mutagênese produzida por dois mutágenos, isoquinolina e 4-nitro-o-fenilenodiamina. Resultados semelhantes foram relatados para o DHC, o principal componente da própolis da região de Monte na Argentina, evidenciando o potencial desses produtos apícolas como agentes anticancerígenos. Os extratos de própolis não foram tóxicos contra as linhagens celulares RAW 254.7.
Não foram realizados estudos de toxicidade para extratos de própolis do tipo Zuccagnia em animais de experimentação; no entanto, eles foram feitos para extratos das partes aéreas de Zuccagnia punctata, de cujas resinas essa própolis deriva. O efeito tóxico no fígado e rim do extrato de Z. punctata (1 mg/camundongo) foi analisado em camundongos. As atividades das enzimas hepáticas alanina transaminase e aspartato transaminase, bem como os níveis de creatinina e ureia no sangue, não foram alteradas com a administração do extrato de Z. punctata em comparação com os camundongos controle. Portanto, o relatório mostrou que a ingestão uma ou duas vezes ao dia de 1 mg de extrato vegetal por sete dias não resultou em toxicidade. A administração oral do extrato de Zuccagnia punctata na dose de 2,5 mg/dia a um coelho hipercolesterolêmico não foi tóxica em relação ao rim, e tanto a função hepática quanto os parâmetros hematológicos não se alteraram em relação aos coelhos controle.

2.1.6. Campos de Aplicação da Própolis da Região de Monte

Vários relatos indicam o grande valor da própolis para ser utilizada no desenvolvimento de produtos inovadores para melhorar a saúde, alimentos funcionais, conservação de alimentos, embalagens de alimentos e materiais têxteis para aplicação biomédica, apenas para citar alguns. Vários produtos contendo própolis, como dispositivos médicos, alimentos saudáveis, bebidas e cosméticos, entre outros, foram desenvolvidos e comercializados. Isso se deve em grande parte às numerosas propriedades farmacológicas benéficas da cola de abelha, ou seja, suas propriedades anti-inflamatórias, antiobesidade, antitumorais, antimicrobianas e antioxidantes. Um produto farmacêutico, gotas otológicas contendo extrato de própolis do tipo Zuccagnia como bioativo, foi desenvolvido para uso em otite. As gotas otológicas foram padronizadas química, funcional e microbiologicamente. A formulação mostrou atividade inibidora sobre enzimas pró-inflamatórias, como LOX (valores de IC50 90 e 100 μg/mL), efeito sequestrador de radicais livres (valores de SC50 23 e 30 μg/mL), atividade anti-helmíntica (valores de LC50 70 e 71 μg/mL), anti-Candida (400 μg/mL) e atividade antimicrobiana contra bactérias Gram-positivas (200 μg/mL) durante o armazenamento por seis meses. O teor de chalconas, marcadores químicos da própolis do tipo Zuccagnia, foi quantificado (DHC 3,54 mg/mL e DHMC 4,54 mg/mL) e seu nível foi mantido durante o armazenamento à temperatura ambiente. As gotas otológicas não foram tóxicas. Os resultados são dignos de nota, uma vez que o extrato de própolis do tipo Zuccagnia e as gotas otológicas desenvolvidas podem ser uma opção para uso na medicina alternativa como antibacteriano, anti-Candida, anti-helmíntico, anti-inflamatório e antioxidante.

Nos últimos anos, extratos de própolis foram utilizados na conservação de alimentos durante o armazenamento. Os extratos de própolis podem ser adicionados diretamente aos alimentos ou aplicados superficialmente, ou na forma de filmes comestíveis enriquecidos com extratos de própolis. Esses procedimentos reduzem ou eliminam microrganismos patogênicos ou saprófitos de peixes, frutas, vegetais, sucos de frutas e leite. A própolis pode contribuir para manter a qualidade de frutas, vegetais, carnes e peixes durante o armazenamento.

Filmes comestíveis à base de gelatina contendo própolis do tipo Zuccagnia foram recentemente desenvolvidos. Eles revelaram notável atividade antifúngica contra P. digitatum e B. cinerea e reduziram a incidência de infecção em framboesas armazenadas em temperaturas refrigeradas por um longo período de tempo.

3. Considerações Finais e Tendências Futuras

Nesta revisão, é mostrado o amplo potencial da própolis argentina, especialmente aquela cuja origem botânica é Zuccagnia punctata, uma espécie medicinal endêmica da Argentina com características únicas. Além disso, um trabalho substancial foi realizado não apenas na determinação de suas propriedades funcionais, mas também na sua padronização do ponto de vista químico. No entanto, é necessário aprofundar o conhecimento das propriedades químicas e funcionais, bem como o desenvolvimento de produtos farmacêuticos, alimentícios e cosméticos derivados da própolis argentina.

4. Materiais e Métodos

Esta pesquisa biográfica começou em 1970 e terminou no final de novembro de 2020; foram utilizadas bases de dados eletrônicas como ; ; ; ; e . As buscas foram feitas usando combinações de palavras-chave: própolis, própolis do tipo Zuccagnia, própolis argentina, Zuccagnia punctata, Larrea, jarilla, atividades biológicas, fitoquímicos, toxicidade, 2′,4′-di-hidroxichalcona, 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona, antibacteriana, antifúngica, antioxidante, antibacteriana, anti-inflamatória, quimiopreventiva, antiúlcera e antibiofilmes, entre outras. Os dados foram selecionados de revisões sistemáticas e artigos publicados em inglês. A bibliografia foi categorizada de acordo com seu escopo, a saber, fonte botânica, origem geográfica, composição química, atividade biológica ou campo de aplicação. A extração dos dados foi realizada por todos os pesquisadores, e as conclusões relatadas foram alcançadas por consenso.
Nota do Editor: A MDPI permanece neutra em relação a reivindicações jurisdicionais em mapas publicados e afiliações institucionais.

Contribuições dos Autores

Conceitualização, I.C.Z. e M.I.I.; metodologia, A.L.S. e L.M.M.; recursos, M.J.S. e M.I.I.; redação—preparação do rascunho original, M.I.I. e I.C.Z.; redação—revisão e edição, I.C.Z., M.J.S. e M.I.I. Todos os autores leram e concordaram com a versão publicada do manuscrito.

Financiamento

Os autores gostariam de agradecer às seguintes entidades pelo apoio financeiro: Secretaría de Ciencia, Arte e Innovación Tecnológica (SCAIT, PIUNT), Argentina, Agencia Nacional de Promoción Científica y Técnica (ANPCyT) PICT 2017 Número 4436 e Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas (CONICET, PUE 2018-0011), Argentina. M.J.S. agradece o financiamento do FONDECYT 1180059.

Conflitos de Interesse

Os autores declaram não haver conflito de interesses.

Referências

A fitoquímica da abelha melífera
Própolis: Uma revisão
Própolis—composição química, propriedades biológicas e atividade terapêutica
Revisão das propriedades biológicas e toxicidade da própolis de abelha (própolis)
Progresso recente na pesquisa farmacológica da própolis
Tendências recentes e desenvolvimentos importantes na pesquisa da própolis
Própolis e o sistema imunológico: Uma revisão
A diversidade química da própolis a torna uma fonte valiosa de novos compostos biologicamente ativos
Própolis: existe potencial para o desenvolvimento de novos medicamentos?
Compostos voláteis da própolis: Diversidade química e atividade biológica: Uma revisão
Composição e propriedades funcionais da própolis (cola de abelha): Uma revisão
Própolis: Um Novo Agente Antibacteriano
Efeito da suplementação com própolis nos níveis séricos de PCR e TNF-α em adultos: Uma revisão sistemática e meta-análise de ensaios clínicos
Pesquisa histórica e moderna sobre a própolis e sua aplicação na cicatrização de feridas e outros campos da medicina e contribuições de estudos poloneses
Capítulo Dois—Flavonoides e terpenos da própolis, e suas interações com membranas lipídicas modelo: Uma revisão
Perfil metabólico por RMN de amostras de própolis grega: Avaliação comparativa de suas composições fitoquímicas e investigação de suas propriedades antienvelhecimento e antioxidantes
A própolis vermelha brasileira exibe propriedades antiparasitárias in vitro e reduz a carga parasitária e a produção de ovos em um modelo murino com infecção precoce ou crônica por Schistosoma mansoni
Efeito de extratos de própolis e pólen apícola ricos em antioxidantes contra diabetes tipo 2 induzida por D-glicose em ratos
Própolis e seu potencial contra os mecanismos de infecção por SARS-CoV-2 e a doença COVID-19
Desenvolvimento de sistemas formadores de filme carregados com própolis para administração tópica: O efeito de polímeros derivados do ácido acrílico
Desenvolvimento de ingredientes antioxidantes naturais para alimentos por meio de uma abordagem quimiométrica
Avaliação da eficiência de produção, propriedades físico-químicas e estabilidade de armazenamento de própolis seca por atomização, um aditivo alimentar natural, utilizando sistemas carreadores à base de goma arábica e amido modificado com OSA
Produtos apícolas como alimento funcional
Aplicação da própolis na proteção antimicrobiana e antioxidante da qualidade dos alimentos — Uma revisão
Padronização baseada em marcadores e investigação do potencial nutracêutico da própolis indiana
Código Alimentar Argentino. 2009 Cap. XVII. Art. 1384
Avanços recentes na química e origem vegetal da própolis
Revisão dos avanços na composição química da própolis entre 2013 e 2018: Uma revisão
Origem e variação química da própolis brasileira
A composição e origem vegetal da própolis: Um relatório de trabalho em Oxford
Constituintes químicos da própolis vermelha mexicana
Evidência fitoquímica da origem botânica da própolis tropical da Venezuela
Caracterização química da própolis cubana por HPLC-PDA, HPLC-MS e RMN: As variedades marrom, vermelha e amarela da própolis cubana
Fontes vegetais da própolis
Recursos botânicos para própolis em uma rede de apiários no centro do Chile
Própolis argentina: Seu conteúdo de flavonoides e chalconas e sua relação com as propriedades funcionais
Algumas composições químicas e atividade biológica da própolis do norte da Argentina. Algumas composições químicas e atividade biológica da própolis do norte da Argentina
Avaliação da citotoxicidade, mutagenicidade e antimutagenicidade da própolis de Amaicha del Valle, Tucumán, Argentina
Bioatividade da própolis de Santiago del Estero, Argentina, relacionada à sua composição química LWT
Própolis argentina de exsudatos de Zuccagnia punctata Cav. (Caesalpinieae): Caracterização fitoquímica e atividade antifúngica
Composição química da própolis argentina coletada em regiões extremas e sua relação com atividades antimicrobianas e antioxidantes
Própolis argentina como alimentos funcionais não convencionais. Composição nutricional e funcional
Atividade antimicrobiana da própolis argentina contra Staphylococcus isolados de otite canina
Atividades biológicas da própolis enriquecida com polifenóis de regiões áridas da Argentina
Chalconas na própolis argentina bioativa coletada em ambientes áridos
Uso de um sistema LC-DAD-QTOF para a caracterização do perfil fenólico da planta argentina Zuccagnia punctata e da própolis relacionada: Novos biomarcadores
Baixo nível de alérgenos na planta argentina Zuccagnia punctata Cav.: Triagem e Controle de Qualidade da Própolis do Noroeste Usando um Sistema LC-DAD-QTOF
Achados fitoquímicos evidenciando a origem botânica de um novo tipo de própolis do noroeste da Argentina
Flavonoides, atividade DPPH e teor de metais permitem a determinação da origem geográfica da própolis da Província de San Juan (Argentina)
Padronização e caracterização organoléptica e físico-química de 15 Própolis Argentinas
Efeito das variações sazonais e da forma de coleta na atividade antioxidante da própolis de San Juan, Argentina
Atividade sequestradora de radicais e constituintes fenólicos da própolis de diferentes regiões da Argentina
Conservante alimentar à base de própolis: Atividade bacteriostática dos polifenóis e flavonoides da própolis sobre Escherichia coli
Encapsulação de própolis por spray drying: 1 caracterização e estabilidade
Própolis andina argentina associada à planta medicinal Larrea nitida Cav. (Zygophyllaceae). Caracterização por HPLC-MS e GC-MS e atividade antifúngica
Caracterização morfoanatômica e histoquímica de espécies de Larrea do Noroeste da Argentina
Determinação da origem botânica da própolis da região de Monte da Argentina por métodos histológicos e químicos
Própolis do tipo Zuccagnia da Argentina: Um potencial ingrediente funcional em alimentos para patologias associadas à síndrome metabólica e ao estresse oxidativo
Levantamento da anatomia foliar, especialmente estruturas secretoras, da tribo Caesalpinieae (Leguminosae, Caesalpinioideae)
Arquitetura e morfoanatomia foliar e caulinar de Zuccagnia punctata (Fabaceae). Histolocalização de compostos bioativos
Triagem da atividade antibacteriana da própolis de Amaicha del Valle (Tucumán, Argentina)
Desenvolvimento de um bioproduto para uso medicinal com extratos de própolis do tipo Zuccagnia
Comparação da atividade sequestradora de radicais livres da própolis de várias regiões
Atividade antioxidante de extratos de própolis argentina
Isolamento e análise de isoflavonoides bioativos e chalcona de um novo tipo de própolis brasileira
Própolis com alto teor de flavonoides coletada por abelhas melíferas de Acacia paradoxa
Flavonoides antimicrobianos como um potencial substituto para superar a resistência antimicrobiana
Atividade antimicrobiana do extrato de própolis contra Staphylococcus coagulase positiva e Malassezia pachydermatis da otite canina
O efeito de Zuccagnia punctata Cav, uma planta medicinal argentina, sobre fatores de virulência de espécies de Candida
Zuccagnia punctata Cav.: Uma revisão de seus usos tradicionais, fitoquímica, farmacologia e toxicologia
Atividade anti-Candida albicans, citotoxicidade e interação com antifúngicos de óleos essenciais e extratos de plantas aromáticas e medicinais
Avaliação da atividade antioxidante e antimutagênica de chás de ervas de plantas nativas usadas na medicina tradicional na Argentina
Influência da digestão gastroduodenal in vitro na atividade antioxidante de infusões únicas e mistas de três espécies de “Jarilla”
O uso de plantas nativas jarilla em uma comunidade indígena Diaguita-Calchaquí do noroeste da Argentina: Uma abordagem etnobotânica, fitoquímica e biológica
Microcápsulas de quitosana eletropulverizadas como veículos de entrega para fitoformulações vaginais
Propriedades antioxidantes de flavonoides naturais: Supressão e geração de oxigênio molecular singlete
Capacidades de supressão de oxigênio singlete e eliminação de radicais de flavonoides estruturalmente relacionados presentes em Zuccagnia punctata Cav
Agentes multialvo racionalmente projetados contra inflamação e dor
Mecanismos moleculares da inflamação. Benefícios anti-inflamatórios do azeite de oliva virgem e do composto fenólico oleocantal
Flavonoides vegetais anti-inflamatórios e mecanismos de ação celular
O papel das chalconas na supressão da inflamação e do câncer mediados por NF-κB
Atividade anti-inflamatória de flavonoides naturais estruturalmente relacionados
Ser ou não ser abelha? O extrato de abelha própolis como composto bioativo na carga de doenças do estilo de vida
Polifenóis na obesidade e síndrome metabólica
Chalconas e seus alvos terapêuticos para o manejo do diabetes: Perspectivas estruturais e farmacológicas
Potencial terapêutico das chalconas como agentes cardiovasculares
Análogos de xantona-chalconas e bis-chalconas como inibidores da α-glucosidase e candidatos antidiabéticos
Chalconas e bis-chalconas: Como potenciais inibidores da α-amilase; síntese, triagem in vitro e estudos de modelagem molecular
Efeitos benéficos do extrato hidroalcoólico e flavonoides de Zuccagnia punctata em um modelo de coelho de disfunção vascular induzida por dieta rica em colesterol
A administração oral do extrato de Zuccagnia punctata melhora o perfil lipídico, reduz o estresse oxidativo e normaliza a função vascular em coelhos hipercolesterolêmicos
Aplicação potencial da própolis argentina para controlar algumas bactérias fitopatogênicas
Revestimentos comestíveis antifúngicos contendo extrato de própolis argentina e sua aplicação em framboesas
Potencialidade do extrato padronizado e flavonoides isolados de Zuccagnia punctata para o tratamento de infecções respiratórias por Streptococcus pneumoniae: Estudos in vitro e in vivo
Avanços recentes no papel da própolis como aditivo natural na nutrição de aves
Novos campos emergentes de aplicação da própolis
(A) Jarillal na região do Monte, (B) Zuccagnia punctata. Anatomia do folíolo. Epiderme adaxial. Epiderme abaxial. Tg, tricoma glandular capitado; e, epiderme.
Propriedades funcionais da própolis da região do Monte.
Composição química da própolis argentina (distribuição por província).
Componentes Fenólicos SE T CH S J C RN LP ER SJ M SF BA Ácidos fenólicos e derivados Ácido cumárico X X X X X X X ND X X X X Ácido cafeico ND ND ND ND ND ND X ND ND X X X Ácido ferúlico X X X X ND X X ND X X ND X Ácido cinâmico X X X ND ND X ND X X ND ND ND CAPE X X X ND ND X X ND X X ND ND Flavanonas Pinobanksina X X X ND ND X X ND X X X ND ND Pinocembrina X X X ND ND X X ND X X X ND X Derivado de pinocembrina ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND X Naringenina ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND ND X 7-hidroxi-8-metoxiflavanona ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND Flavona Apigenina X X X X X X X X X X ND X Crisina X X X ND ND X X X X X X X X Tectocrisina X X X ND ND X X ND X X X ND ND Flavonol Galangina X X X ND ND X X ND X X X X X Quercetina X X X ND ND X ND ND X ND X X Canferol X X X ND ND X ND ND X ND ND ND Canferida X X X ND ND X X ND X X ND ND Lignanas Ácido 3′-metil-nordihidroguaiarético (MNDGA) ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND Ácido nordihidroguaiarético (NDGA) ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND 3 (4-[4-(4-hidroxi-fenil)-2,3-dimetil-butil]-benzeno-1,2-diol) ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND meso-(rel 7S,8S,7′R,8′R)-3,4,3′,4′-tetra-hidroxi-7,7′-epoxilignana ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND 5 (7S,8S,7′S,8′S)-3,3′,4′-tri-hidroxi-4-metoxi-7,7′-epoxilignana ND ND ND ND ND ND ND ND ND X ND ND ND
SE: Santiago del Estero; T: Tucumán; C: Catamarca; CH: Chaco; J: Jujuy; S: Salta, RN: Rio Negro; SF: Santa Fe; LP: La Pampa; SJ: San Juan; M: Mendoza; ER: Entre Ríos; BA: Buenos Aires; ND: não detectado.
Compostos presentes na própolis da região do Monte argentino.
Compostos Locais Geográficos Referências Flavanonas 7-hidroxiflavanona Tucumán, Catamarca Agüero et al., 2010; Solorzano et al., 2012; Solórzano et al., 2017 7,8-di-hidroxiflavanona Catamarca. Tucumán Solórzano et al., 2017 3,7-di-hidroxiflavanona Catamarca. Tucumán Solórzano et al., 2017 4′,7-di-hidroxiflavanona (liquiritigenina) Tucumán Salas et al., 2016a 5,7-di-hidroxiflavanona (pinocembrina) Catamarca, Tucumán Agüero et al., 2010, Solórzano et al., 2017 3,5,7-tri-hidroxiflavanona (pinobanksina) Catamarca Solorzano et al., 2012 3,7,8-tri-hidroxidi-hidroflavanona Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 5-hidroxi-7-metoxiflavanona (pinostrobina) Tucumán, Catamarca Agüero et al., 2010, Solorzano et al., 2012 7-hidroxi-8-metoxiflavanona Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011; Agüero et al., 2010; Solorzano et al., 2012; Solórzano et al., 2017 7,4′-di-hidroxi-5-metoxiflavanona Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011, Agüero et al., 2010; Solorzano et al., 2017 3β,7-di-hidroxi-5-metoxiflavanona Catamarca Vera et al., 2011 7-hidroxi-5,8-dimetoxiflavanona Catamarca Vera et al., 2011 pinobanksina-5-metil éter (3,7-di-hidroxi-5-metoxiflavanona) Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 Flavonas 5,7-di-hidroxiflavona (crisina) Catamarca, Tucumán Solorzano et al., 2012; Solórzano et al., 2017 3,7-di-hidroxiflavona Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 3,5,7-tri-hidroxiflavona (galangina) Catamarca, Tucumán Agüero et al., 2010, Vera et al., 2011; Solórzano et al., 2017 3-hidroxi-7,8-dimetoxiflavona Tucumán Agüero et al., 2010, Vera et al., 2011 7-hidroxi-5,8-dimetoxiflavona Catamarca Vera et al., 2011 5-hidroxi-4′,7-dimetoxiflavona Catamarca Vera et al., 2011 3,7-di-hidroxi-8-metoxiflavona Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011; Solorzano et al., 2012, Solórzano et al., 2017 3,5-di-hidroxi-7-metoxiflavona (izalpinina) Tucumán Agüero et al., 2010 3,5-di-hidroxi-7,8-dimetoxiflavona Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011; Solorzano et al., 2012; Solórzano et al., 2017 4′,5-di-hidroxi-3,7,8-trimetoxiflavona Catamarca Vera et al., 2011 3,4′,5-tri-hidroxi-7-metoxiflavona (ramnocitrina) Catamarca, Tucumán Agüero et al., 2010; Solórzano et al., 2017 Chalconas 2′,4′-di-hidroxichalcona (DHC) Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011; Agüero et al., 2010; Solorzano et al., 2012, Salas et al., 2016a,b;
Solórzano et al., 2017 2′,4′-di-hidroxidi-hidrochalcona Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 4′-hidroxi-2′-metoxidi-hidrochalcona Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 2′,4′-di-hidroxi-3′-metoxichalcona (DHMC) Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011; Agüero et al., 2010; Solorzano et al., 2012; Salas et al., 2016a,b; Solórzano et al., 2017 2′,4′,4-tri-hidroxi-6′-metoxichalcona Catamarca, Tucumán Vera et al., 2011, Solórzano et al., 2017 Ácidos fenólicos e ésteres ácido cinâmico Tucumán Salas et al., 2016b ácido cafeico 1,1-dimetilalílico Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 cafeoil di-hidrocafeato Tucumán Salas et al., 2016b cafeato de geranila Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2019 cafeato de pentenila Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2019 cafeato de benzila Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2019 cafeato de cinamila Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2019 cafeato de metila Catamarca Solórzano et al., 2019 éster prenílico do ácido cafeico Tucumán Salas et al., 2016b éster 3,4-di-hidroxifenetílico do ácido cafeico (teucrol) Tucumán Salas et al., 2016b éster 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propílico do ácido cafeico Catamarca Solórzano et al., 2017 éster 1-metil-3-(4-hidroxifenil)-propílico do ácido p-cumárico Catamarca Solórzano et al., 2017 éster 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propílico do ácido cafeico Catamarca Solórzano et al., 2017 éster 4′-terc-butiloxifenílico do ácido p-cumárico Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 éster 1-metil-3-(4′-hidroxifenil)-propílico do ácido p-cumárico Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 éster 3,7-dimetil-2,6-octadienílico do ácido cafeico (cafeato de geranila) Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 éster 1-metil-3-(3′,4′-di-hidroxifenil)-propílico do ácido ferúlico Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 éster 2-metil-3-(3′-hidroxi-4′-metoxifenil)-propílico do ácido cafeico Catamarca, Tucumán Solórzano et al., 2017 Compostos voláteis óxido de trans-linalol (furanoide) Tucumán Gonzalez et al., 2019 óxido de cis-linalol (furanoide) Tucumán Gonzalez et al., 2019 (E)-anetol Tucumán Gonzalez et al., 2019 Linalol Tucumán Gonzalez et al., 2019 óxido de cis-linalila (piranoide) Tucumán Gonzalez et al., 2019 p-cimen-8-ol Tucumán Gonzalez et al., 2019 2,3,6-trimetilbenzaldeído Tucumán Gonzalez et al., 2019 Crisantenona Tucumán Gonzalez et al., 2019 p-menta-1,5-dien-8-ol Tucumán Gonzalez et al., 2019